Потенциал зависимость от активности ионо

Наиболее точным методом определения pH является потенциометрический метод, основанный на измерении зависимости потенциала электрода от активности ионов водорода в исследуемом растворе. Этот метод практически осуществляется с помощью концентрационной гальванической цепи, составленной из стандартного водородного электрода и водородного электрода с неизвестной концентрацией ионов водорода. Предположим, что эдс гальванической цепи, состоящей из стандартного водородного электрода (Сн+= 1 моль/л, рнг = 101325 Па) и водородного электрода (рн2 = Ю1 325 Па) в растворе с неизвестным значением pH, равна 0,414 В (25°С). Концентрацию ионов водорода можно рассчитать, используя формулу (см. 30) [c.303]

Зависимость электродного потенциала от активности ионов, относительно которых обратим электрод, позволяет определить их равновесную концентрацию в растворе, а также определить коэффициент активности электролита. Определение активности ионов методом измерения электродного потенциала называется и о н о-м е т р и е й. Этим методом определяют также произведение растворимости труднорастворимых электролитов, степень и константы диссоциации слабых электролитов. [c.195]

Если пластинку из металла погруз ть в раствор его соли, то на границе раздела фаз возникает двойной электрический слой. Образовавшаяся пограничная разность потенциалов получила название электродного потенциала. Математическая зависимость между величиной скачка потенциала на границе соприкосновения металла и раствора и концентрацией (точнее, активностью) ионов этого металла в растворе выражается следующим уравнением [c.120]

Покажем, как определить зависимость величины электродного потенциала Е от концентрации ионов в растворе, на примере цинкового электрода в растворе, в котором активность ионов цинка равна а+. Так как электродные потенциалы мол<но рассматривать как частный случай э. д. с. гальванических цепей, то к ним при- менимы соотношения, выведенные в 174 для э. д. с. [c.425]

Наиболее употребительные электроды хлор-серебряный электрод Ag Ag I, С -% aq. Его электродный процесс при равновесии Ag l-fe Ag+ h (см. стр. 144 и рис. 31, д). Зависимости электродного потенциала от активности ионов С1 и температуры описываются уравнениями [c.165]

Для того чтобы установить точную зависимость потенциала ст pH, рассмотрим зависимость активности иона гидрохинона от pH. Гидрохинон диссоциирует по схеме [c.810]

Зависимость электродного потенциала от активности ионов серебра и хлорид-ионов описывается уравнением Нернста [c.475]

Рис. XI. I. Зависимости активности ионов Ре (II) и Ре (III) от потенциала системы в присутствии твердого железа, в левой части рисунка находятся сильно восстановленные растворы, в правой — сильно окисленные.

Теория фрумкина позволила также установить зависимость перенапряжения от присутствия поверхностно активных ионов, изменяющих (или ор )-потенциал. Такая зависимость с очевидностью следует из уравнения (XI,54). [c.320]

РИС. 13-1. Зависимость потенциала от активности ионов г [c.267]

В настоящее время невозможно определить активности отдельных ионов, в частности ионов гидроксония и гидроксила. Это связано, во-первых, с проблемой установления абсолютного нуля потенциала, во-вторых, с зависимостью активности иона от природы противоиона. [c.19]

Учитывая, что поверхностно-активные ионы влияют на положение максимума электрокапиллярной кривой или на потенциал незаряженной поверхности (Ue=o), вызывая смещение к более положительным или более отрицательным значениям, величина не является константой, характерной для данного электрода. Один и тот же электрод может иметь несколько в зависимости от природы и концентрации веществ, присутствующих в растворе. [c.105]

Принимая это во внимание, нетрудно найти математическую зависимость между величиной скачка потенциала на границе соприкосновения металла и раствора и концентрацией (точнее, активностью) ионов этого металла в растворе. [c.226]

Всякому резкому изменению концентрации или активности ионов при титровании будет отвечать резкое изменение потенциала электрода, обратимого по отношению к ионам титруемого вещества или реагента. Зависимость потенциала от количества прилитого реагента выражают графически (рис. 139). Полученная кривая называется потенциометрической. Точке эквивалентности соответствует точка перегиба кривой. [c.319]

Скачок потенциала на внутренней поверхности стеклянной мембраны имеет постоянную величину, а на внешней меняется в зависимости от активности ионов Н+. Сама стеклянная мембрана способна проводить ток. Переносчиками зарядов являются катионы. [c.241]

Как следует из вышеизложенного, метод измерения дифференциальной емкости применим к жидким и твердым идеально поляризуемым электродам, от метод позволяет определить п. н. з. электродов, получить зависимость плотности заряда электрода, а также пограничного натяжения (или понижения пограничного натяжения) от потенциала. С его помощью можно рассчитать адсорбцию органических молекул и поверхностно-активных ионов, а также скачки потенциала в двойном электрическом слое. Вследствие высокой чувствительности метода к изменению строения и свойств межфазной границы электрод/ раствор необходима высокая тщательность проведения эксперимента. [c.179]

Очевидно, природа потенциала в этом случае такая же, как и на электродах первого рода. Однако вследствие того, что раствор является насыщенным, произведение активностей ионов должно быть величиной постоянной (L = aAg+a i-), и активность катиона зависит от активности аниона, определяемой концентрацией легкорастворимой соли (КС1). Поэтому отличие электродов второго рода заключается в том, что их потенциал изменяется в зависимости от активности аниона. [c.172]

Потенциометрическое титрование основано на скачкообразном изменении вблизи эквивалентной точки концентрации титруемого вещества при добавлении к нему небольшого количества титранта. В основе этого титрования лежит линейная зависимость электродного потенциала от логарифма активности ионов или логарифма отношения активности ионов окислителя к активности ионов восстановителя в титруемой системе. Если применяемый при титровании электрод обратим по отношению к ионам титруемого или титрующего вещества, то изменение потенциала такого электрода будет указывать на изменение концентрации ионов в растворе. Зависимость потенциала обратимого электрода от активности ионов выражается уравнением (XIV. 17). Всякому резкому изменению концентрации или активности ионов при титровании отвечает скачкообразное изменение потенциала электрода, обратимого по отношению к ионам титруемого вещества или титранта. Зависимость потенциала от количества прилитого титранта выражают графически (рис. 134). Полученная кривая называется потенциометрической кривой. Точка эквивалентности соответствует точке перегиба кривой. [c.313]

Отсюда следует, что в кислых и щелочных растворах потенциал стеклянного электрода является функцией активности ионов водорода. Каждой области pH отвечает свое значение стандартного потенциала (фст и фст) стеклянного электрода, а наклоны прямых Ф°ст — pH в кислой и щелочной областях одинаковы по величине и обратны по знаку. Зависимость потенциала стеклянного электрода от pH выражается кривой с максимумом и минимумом (рис. 8, а). Положение максимума зависит от сорта стекла и определяется величиной константы обмена. Этим объясняется так называемая щелочная ошибка , т. е. отклонение истинной величины pH в растворах, имеющих рН>12. Наличие минимума на кривой зависимости Е — pf в сильно кислой среде, когда рН<СО, создает так называемую кислую ошибку . Природа кислой ошибки до сих пор детально не выявлена. Н. А. Измайлов и А. М. Александрова высказали предположение, что кислая ошибка объясняется существованием у стеклянных электродов в сильнокислых средах анионной функции. [c.20]

Приведите уравнение зависимости потенциала этой реакции от pH раствора и рассчитайте его значение при pH 8,0 Т = 298 К и активностях ионов С1 и СЮз равных I (см. табл. VU.2), если Есщ./с = 1,45 В. Ответ 0,98 В. [c.218]

Для тех систем, окислительный потенциал которых зависит не только от отношений активностей двух веществ, содержащих один и тот же химический элемент в различных валентных состояниях, но и от активности ионов Н+, на рис. IX. 5, б приведены кривые, дающие зависимость Дф от а при постоянной концентрации ионов Н+, [c.515]

Пока выполняется условие А коэффициенты активности хинона и гидрохинона постоянны, окислительный потенциал согласно (Х.54) находится в линейной зависимости от активности ионов Н" " [c.613]

Для вывода этого уравнения рассмотрим следующую простую систему. Пусть на дне стакана находится ртуть, а над ней— раствор сульфата натрия. Потенциал ртутного электрода будем изменять, внося в раствор различные количества ионов (в виде соли Hg2S04). Зависимость потенциала от активности ионов Hg нg + можно вычислить [c.36]

Для вывода этого уравнения рассмотрим вначале следующую простую систему. Пусть на дне стакана находится ртуть, а над ней раствор сульфата натрия. Потенциал ртутного электрода будем изменять, внося в раствор различные количества ионов Hg- (B виде соли Hg2S04). Зависимость потенциала от активности ионов ртути aHg2+ можно вычислить по формуле Нернста, вытекающей из равенства электрохимических потенциалов ионов ртути в металле и в растворе [см. уравнение (5.П) [c.39]

Потенциал второго электрода должен зависеть от активности определяемых ионов в его ионопроводящей фазе (растворе). Такие электроды именуют индикаторными электродами, а зависимость их потенциала от активности ионов — электродной функцией. [c.263]

Поскольку ИСЭ относятся к группе ионообменных,механизм перемещения ионов через мембрану нельзя расоматривать как чисто механическое явление,связанное с переносом заряда.Ионный обмен в зтом случае сопровождается,как правило,химическими реакциями обмена,комплексообразования, осаждения и др. в зависимости от материала мембраны и прйроды потенциалопредез1яющего иона. В общем случае мембранный потенциал определяется активностью ионов в мембране и растворе,их под-В14жнастью в мембране и константой ионного обмена. [c.40]

Для реакций, где замедленной является стадия окисления адсорбированными радикалами ОН, получаем уравнение, отражающее наблюдаем эксвернментальные зависимости скорости реакция от потенциала и активности ионов водорода ан+1 т. е. от pH [16] [c.15]

Созданы также (и имеются в продаже) электроды, проявляющие высокую селективность к нонам ацетилхолина по сравнению с ионами На+, К" и ЫН+ [49]. Жидкая мембрана этих электродов состоит из 5% раствора тетра(/г-хлорфенил)бората ацетилхолина либо в 3-о-нитроксилоле, либо в дибутилфталате, либо в три(2-этил-гексил)фосфате [50]. Электрод с такой жидкой мембраной обладает теоретической зависимостью потенциала от активности иона ацетилхолина (АцХ) в пределах 10 —10 /И (5э 5 ) [51 ], для иона холина (X) несколько меньше Константы селективности Кацх-м имеют значения 1-10 (М = Ма+), 1-10" (М = = ЫН , К+) и 6,6-10-2 (М х+). Проверена обратимость этого электрода к ряду алкилэфиров холина от ацетил- до бензоил холина [52]. Константы рассчитывали по уравнению [c.226]

Время отклика свинцовых гетерогенных поликристаллических электродов менее 2 мин интервал pH, в котором их можно применять, 2,8—7,0. Нернстовская зависимость потенциала от активности ионов РЬ + выполняется во всем интервале его функционирования. [c.108]

Найденные значения °ф экстраполировали затем на нулевую концентрацию [Fe (III)] = [Fe (II)], предполагая, что таким путем устраняется влияние жидкостного потенциала и активности ионов железа. Для учета эффекта образования хлоридных комплексов и введения поправки на активность ионов водорода Попов и Кунц произвели вторичную экстраполяцию зависимости °ф = / ([НС1]) и нашли, что для системы Fe " — Fe + ф° = 0,750 В. [c.69]

Теория катионселективных электродов, разработанная Б. П. Никольским (1937—1958) и его учениками (Б. П. Никольский и др., 1958), а также Эйзенманом (1964), позволяет установить зависимость величины потенциала от активности ионов, а также дает возможность представить механизм функции стекла , что создало предпосылки для разработки стекол новых соста- [c.92]

Из уравнения (11.57) вытекает, что потенциал нулевого заряда зависит от природы металла и растворителя, от состава раствора и от электрода сравнения. Для выбранных металла и растворителя величина <4= может быть различной в зависимости от величии (т. е. от природы и концентрации поверхностно-активных ионов) и дип (т. е. от природы и концентрации поверхностно-активных дипольных молекул). Если же не только gt, =0, ио н и Ядим = Г- растворе нет никаких поверхностно- [c.252]

Потенциометрия как электрохимический метод исследования и анализа заключается в измерении электродного потенциала и нахождении зависимости между его величиной и концентрацией (точнее, активностью) потенциалопределяюшего компонента в растворе. Используя эту зависимость, можно установить не только активность ионов, но и ряд характеристик изучаемых равновесных химических, биологических и других систем. С другой стороны, проследив во время химической реакции за изменением электродного потенциала, можно судить об изменении концентрации реагирующих веществ в растворе. Таким приемом, например, пользуются в производстве при непрерывном технологическом контроле химических процессов и при количественном определении веществ. В последнем случае имеется в виду широко используемый в аналитической химии метод потенциометрической индикации конечной точки титрования (к.т.т.). [c.19]

В качестве стандартнсл о электрода сравнения принят нормальный водородный электрод (НВЭ), стандартный потенциал (Е°) которого условно приравнен нулю при любой температуре и давлении водорода 1 атм. В водородном электроде протекает реакция 2H -i-2e fHa. Зависимость электродного потенциала водородного электрода от активности ионов водорода выражается уравнением [c.35]

Как показали исследования, потенциал нулевого заряда в значительной степени зависит от присутствия в растворе поверхностно активных ионов или молекул, которые сильно искажают электрокапиллярные кривые. Подробное исследование этой зависимости было произведено А. Н. Фрумкиным и его сотрудниками, которые изучали положение потенциала нулевого заряда для ртутного электрода в 0,001-н. растворе НС1 с добавкой различных солей. Оказалось (рис, 74), что добавление поливалентных катионов Th U, La b, Ba lj приводит к смеще- [c.213]

СГ2О -+ 14Н++ 6е-V-, 2Сг"++ 7Н2О Укажите уравнение зависимости потенциала данной электродной реакции от pH и рассчитайте его значение при pH 2, 7" = 298 К и активностях ионов Сг + и СГ2О7 равных 1 (см. табл. VI 1.2). Ответ +1,06 В. [c.218]

Приведите уравнение зависимости потенциала этой реакции от pH раствора и рассчитайте его значение при pH 10, Т = 298 К н активностях ионов NOi и молекул HNO2 равных 1 (см. табл. VII.2). Ответ 0,05 В. [c.218]

Таким образом, окислительный потенциал марганцевой системы также зависит от к в растворе, но эта зависимость значительно резче, чем у всех ранее рассмотренных электродов. Так, согласно уравнению (IX.67) увеличение активности ионов Н+ в 10 раз повышает окислительный потенциал этого электрода на (на 94,6 мВ при 25°С), а потенциал водородного, кислородного, сурьмяного и хинон-гидрохинного электрода — только на (59,1 мВ при 25 °С). [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология