Пиридины, разделение

Рассмотрим следующий пример. Смесь вода—пиридин образует при 92 °С положительный азеотроп, содержащий 54% (масс.) пиридина. Воду можно удалить в виде азеотропа, подобрав подходящий разделяющий агент (выноситель). К такому разделяющему агенту предъявляются следующие требования [34, 50]. Он должен образовывать с водой положительный азеотроп с температурой кипения ниже 92 °С и не должен образовывать азеотропа с пиридином, а также тройного азеотропа. При этом он должен связывать в виде азеотропа возможно большее количество воды и не должен практически растворяться в воде (чтобы обеспечить разделение гетероазеотропа при охлаждении). [c.307]

Уилер [42] разработал рациональный анализ разделения каменных углей на битумы и гуминовые вещества, особенно широко использующийся в Англии и США. Для этой цели угли обрабатывают в течение 200 ч кипящим пиридином при 115°С. Растворимая в пиридине часть, по мнению Уилера, представляет смесь Р- и у-фракций битумов. При последовательном действии селективных растворителей, таких, как хлороформ, петролейный эфир, этиловый спирт и ацетон, можно получить отдельно р-фракцию и У1"> 72-. Уз- и у4-фракции. Нерастворимые в пиридине вещества, на- [c.158]

Кр и ч ко А. А. и др. Экстракционное разделение нефтепродуктов, обводненным пиридином и производство ароматических углеводородов. М., 1969. [c.85]

Способность некоторых жидкостей образовывать гетероазеотроп может быть использована для разделения истинных азеотропов добавлением третьего компонента. Так, например, пиридин образует с водой истинный азеотроп, который кипит при температуре 92 и содержит 43% воды. Для разделения этого азеотропа к нему прибавляют бензол, который образует с водой гетероазеотроп с более низкой температурой кипения (69° С). Поэтому при перегонке (ректификации) водных растворов пиридина в присутствии бензола в дистиллат переходит гетероазеотроп бензол — вода, а в остатке остается чистый безводный пиридин. Гетероазеотроп бензол — вода в конденсате разделяется отстаиванием и бензол снова поступает на ректификацию пиридина. [c.242]

Вышеизложенное относится также к каменноугольным смолам. Очевидно все же, что растворители, используемые для разделения более высокомолекулярных фракций, должны обладать специфическими свойствами. Ультрацентрифугирование фильтрованных каменноугольных смол или их фильтрованных растворов в пиридине (с целью удаления суспендированных частиц) не позволяет разделить смолы на фракции. Получены некоторые результаты только при исследовании смолы из вертикальных реторт [10]. [c.11]

Для того чтобы активность сорбента не изменялась, применяемые в качестве элюента растворители должны быть хорошо высушены. Обычно в качестве элюентов используют следующие растворители петролейный эфир, четыреххлористый углерод, циклогек-сан, сероуглерод, эфир, ацетон, бензол, толуол, хлороформ, спирты, пиридин и органические кислоты. В этом ряду растворители расположены по мере возрастания их сорбируемости и каждый из них вытесняется из сорбента последующими. Успех разделения зависит от правильного выбора сорбента и элюента. [c.47]

Осаждение гидроокисей. Осаждение гидроокисей широко применяется и в качественном, и в количественном анализе для открытия, отделения и определения катионов. В некоторых случаях разделение катионов основано на амфотерном характере некоторых окислов металлов. Так, например, железо отделяют от ванадия, молибдена, алюминия и т. п. элементов, обрабатывая раствор избытком ш,елочи. В других случаях разделение элементов основано на различной растворимости гидроокисей. Так, при анализе многих руд, металлов, шлаков, известняков и т. п. материалов, для отделения алюминия и железа от марганца, магния, кальция и других элементов используют то обстоятельство, что гидроокиси большинства трехвалентных металлов значительно менее растворимы, чем гидроокиси многих двухвалентных металлов. Слабые основания, как, например, гидроокись аммония, пиридин (С Н Н) и др., количественно осаждают гидроокиси алюминия и железа, тогда как ионы кальция, магния и многих Других двухвалентных элементов остаются в растворе. [c.94]

Ряд более тонких разделений металлов в виде гидроокисей можно выполнить с помощью слабых органических оснований, как, например, пиридин, уротропин и др. [c.96]

Свойства подвижной и неподвижной фаз. При подборе подвижной и неподвижной фаз, а также носителя необходимо учитывать их свойства. Если носителем является гидрофильное вещество, то в качестве неподвижного растворителя применяют воду, а в качестве подвижного— органический растворитель. Например, для разделения смесей полярных веществ (аминокислот, производных пиридина и других) применяют полярный неподвижный растворитель — воду, который хорошо удерживается на таких гидрофильных носителях, как силикагель, порошок целлюлозы и др. Подвижной фазой в этом случае может служить насыщенный водный раствор фенола, н-бутанол и др. Если же носитель— гидрофобное вещество, то неподвижным растворителем должно быть неполярное вещество (масло, керосин, бензол, парафин), а подвижным — полярные органические вещества и вода. Разделение происходит вследствие различной растворимости компонентов в неподвижной фазе. [c.282]

Для разделения полярных соединений на щелочных носителях для разделения пиридинов, аминов и других азотсодержащих соединений Для разделения легких и средних углеводородов, СО2, Нг5 и др. [c.104]

Если по условиям опыта необходимо разделенные в колонке вещества перевести в фильтрат, применяют растворители, вытесняющие адсорбированные вещества из колонки. Хорошими вытеснителями на полярных адсорбентах являются спирты, эфиры, пиридин и др. Часто практикуется последовательное промывание колонки с полученной на ней хроматограммой рядом растворителей с постепенно увеличивающейся десорбционной способностью, например промывают колонку петролейный эфиром, затем бензолом, этиловым эфиром, хлороформом и т. д. При этом последовательно вытесняются отдельные компоненты смеси. [c.21]

При использовании в качестве носителя гидрофильного вещества неподвижным растворителем является вода, подвижным — органический растворитель. Например, для разделения смесей полярных веществ (аминокислот, производных пиридина и др.) применяются сорбенты, хорошо удерживающие полярный неподвижный растворитель (воду) — силикагель и порошок целлюлозы. Подвижной фазой может служить насыщенный водный раствор фенола и другие вещества. [c.73]

Осаждение гидроокисей широко применяется в количественном анализе для отделения и определения катионов. Часто разделение катионов основано на амфотерном характере соответствующих гидроокисей. Например, железо осаждается в виде гидроокиси избытком щелочи, растворяющей гидроокись алюминия. Разделение может быть основано также на различной растворимости гидроокисей. Например, гидроокиси алюминия и железа очень мало растворимы и поэтому их можно отделить от более растворимых гидроокисей магния, кальция и марганца. Гидроокисью аммония, пиридином и слабыми аммониевыми основаниями количественно осаждаются гидроокиси алюминия и железа, в то время как ионы магния, кальция и других остаются в растворе. [c.297]

Этот случаи (рис. 8) очень сходен с предыдущим, но отличается от него тем, что при разделении смеси на азеотроп и чистые компоненты последние не остаются в перегонной колбе, как в предыдущем случае, а отгоняются, в остатке же остается азеотроп, как кипящий при более высокой температуре. К смесям такого типа относятся вода—муравьиная кислота, муравьиная кислота—пиридин, хлороформ—метилацетат, фенол—анилин. [c.28]

Изобутилен. При сульфировании изобутилена (60%-ный раствор в дихлорэтане) пиридин-сульфотриоксидом под давлением получена смесь моно- и дисульфокислот в отношении 1 2. Общий выход, считая на изобутилен, составляет 52%. Для разделения сульфокислот используют различную растворимость их натриевых солей в воде . [c.269]

По этому методу Ферейра [55] разделил не растворимые в воде рацемические алгсалоиды наркотин и лауданозин, переводя их в хлоргидраты и медленно действуя на раствор пиридином. Разделение, однако, ие превышало 2,5%. [c.13]

Прибор для парофазной хромато- графии. Анализ гомологов пиридина. Разделение изомерных пико г1ииов. [c.123]

Для разделения азотистых оснований по числу конденсированных ароматических колец в молекулах использовалась реакция восстановительного гидроформилирования [186]. Метод основан на различиях в поведении оснований нри действии на них муравьиной кислоты в триэтиламине нри 100°С пиридины не вступают в эту реакцию, хинолины подвергаются N-фopмилиpoвaнию-(1,1), а акридины гидрируются по гетероциклу (1.2). [c.23]

Другим интересным примером применения метода азеотропной ректификации для разделения изомеров является описанный в литературе способ разделения смесей 1- и 2-метилнафта-линов [318, 319]. По этому способу 2-метилнафталин отгоняется из смеси в виде азеотропов с ундеканолом, 5-этилнонанолом-2, 2-амино-З-пиридином или бутилкарбитолом, причем процесс проводится при таком давлении, чтобы азеотроп образовывался только с 2-метилнафталином. [c.282]

Способность ограниченно смешивающихся жидкостей образовывать гетероазеотропы используется для разделения азеотропных смесей в системах с неограниченной взаимной растворимостью компонентов. Так, азеотропная-смесь в системе пиридин — вода, содержащая 57% пиридина и кипящая при 365 К, методом перегонки не может быть разделена на чистые компоненты. Однако если к такой азеотропной смеси добавить бензол, который образует с водой гетероазеотроп, кипящий при более низкой температуре (342 К), то при перегонке водных растворов пиридина в присутствии бензола можно получить чистый пиридин, а вода вместе с бензолом в виде гетероазе-отропа перейдет в дистиллят. Диаграмма на рис. 139 отвечает системе, в которой гетероазеотроп не образуется. В такой системе во всем интервале концентраций пар богаче жидкости компонентом Б, имеющим более низкую температуру кипения при заданном давлении. Такие системы характеризуются тем, что состав пара (точка О), равновесного с жидкими растворами (точки С и D), не является промежуточным между составами жидких растворов. Кроме того, температура равновесной трехфазной системы не будет самой низкой температурой, при которой существует равновесие пар—жидкость. Систему с ограниченной взаимной растворимостью компонентов второго типа перегонкой можно разделить на два чистых компонента. Примерами систем данного типа могут служить системы вода — фенол, гексан — анилин, вода — никотин, бензол — ацетамид, метанол — тетраэтил-силан и др. [c.398]

Штаге [28] дает обзор установок, применяемых для препаративного разделения в лабораториях и на опытных производствах. Хампель [29], занимавшийся проблемой получения ультрачистых растворителей, пришел к выводу, что наряду с экстракцией перегонка по-прежнему является самым эффективным методом очистки растворителей (свыше 99,9%). Высокой степени очистки достигают при ректификации спиртов, простых эфиров, бензола, пиридина и ряда углеводородов. Например, содержание примесей в четыреххлористом углероде может быть доведено до 10 % и менее. [c.208]

Обзор всех известных приемов азеотропной перегонки был бы слишком громоздким. Техническая литература, в том числе й патентная, по данному вопросу исключительно обширна. Уже приведенные примеры показывают, насколько велики возможности этого метода перегонки. Поэтому целесообразно указать лишь классы веществ, которые особенно выгодно разделять азеотропной перегонкой. Азеотропную перегонку широко применяют для обезвоживания органических веществ, таких как муравьиная кислота, уксусная кислота и пиридин, а также для выделения углеводородов из спиртов, очистки ароматических углеводородов, разделения моно- и диолефинов и т. д. Мэйр, Глазгов и Россини [41, 42], как и Берг [34], провели систематическое исследование процесса разделения углеводородов азеотропной ректификацией. [c.305]

Широко применяется для разделения смесей высокомолекулярных органических соединений метод, основанный на избирательном растворяющем действии по отношению к компонентам смеси различных органических растворителей, таких, как бензол, фенол, тетралип, петролейный эфир, кетоны, спирты, пиридин, хлорированные [c.116]

В отсутствие катализатора реакция сульфирования пиридина при температуре ниже 300° почти незаметна. В присутствии сульфата ртути [896] при 225° происходит замещение в положении 3, а при температуре выше 350° образуется также около, 1% 2-сульфокислоты [895]. Разделение этих изомеров весьма за труднительно и только 3-изомер получен в чистом состоянии. Сульфат ванадия заметно не катализирует этой реакции. При нагревании пиперидина с серной кислотой [8976] образуется [c.135]

Синтез кониина, осуществленный Ладенбургом в 1886 г., был первым синтезом алкалоида. Исходным соединением послужил а-пиколин, из 1Юторого конденсацией с ацетальдегидом при низкой температуре был получен а-(2 -оксипроцил)-пиридин, а при более высокой температуре— непосредственно а-пропенилпиридин. Последни был восстановлен до й , -кониина и при помощи винной кислоты разделен на оптически деятельные формы [c.1065]

Размер пор молекулярных сит СаА почти совпадает с размером поперечного сечения цепочек углеводородов нормального строения они не адсорбируют углеводородов изостроения и циклостроения. Цеолиты СаХ адсорбируют не только нормальные парафиновые углеводороды, но и изо-парафиновые, нафтеновые, ароматические углеводороды, нафталин, хинолин, тиофен, пиридин и их производ-ньге. Ошг ке поглощают сложных конденсированных ароматических углеводородов. У цеолитов МаХ поры довольно велики 8—10 А. Они обладают большим сродством к неполярным и ненасыщенным соединениям. Применяются для разделения углеводородов свыше Св- [c.90]

Кроме аммиака, катионы этих элементов образуют комплексы с пиридином СзНаМ, метиламином, этилендиамином, которые также можно использовать для их отделения. Катионы Мп + и Ре + (образующие с ними комплексы) не мешают, так как отделяются раньше в 5-й группе катионов по кислотно-щелочному методу. Полезно сопоставить сероводородный и кислотно-щелочной методы (см. табл. 36). В сероводородном методе анализа используется сходство свойств переходных металлов по горизонтальному направлению от скандия до цинка (их одинаковое отношение к сульфиду аммония). При осаждении 4-й группы используется способность ряда элементов образовывать сульфиды (тиооснования) и при растворении 5-й группы — способность ряда элементов образовывать тиоангидриды. В кислотнощелочном методе анализа для разделения тех же катионов используются в основном амфотерность гидроокисей и способность некоторых из них образовывать аммиачные комплексы. [c.191]

По разработанному ранее методу [35] определены средние структурные параметры молекул АС (табл. 18), содержащихся в продуктах хроматографического разделения и в АК-2. Средние молекулы продуктов разделения j—С4 АК-1 состоят в основном из двух структурных единиц Ша = 1,01—2,09, в каждой из которых сконденсированы 1,1—3,1 ареновых и 1,3—3,3 нафтеновых колец. Средняя степень ароматичности составляет 0,23—0,41. Количество ареновых колец в молекулах и средних структурных блоках увеличивается, а нафтеновых мало меняется при переходе от менее к более удерживаемым соединениям. Степень замещенности ареновых структур лежит в узких пределах (сТа = 0,47—0,63), а количество а-замещенных атомов углерода для отдельных блоков изменяется от 2,7 до 5,1 с увеличением силы растворителя. С учетом а- и Р-замещенных атомов углерода для отдельных блоков, вероятно, у аренового ядра присутствуют 1—3 метильных заместителя из количества атомов углерода, входящих в алифатические структуры, и 1—5 метильных групп, не связанных с ареновым кольцом. В среднем чпсло атомов углерода в боковых алифатических цепях макромолекулы, связанных с нафтеновыми кольцами, не превышает 18, а в одной структурной единице — 11. В 55—97% фрагментов средних молекул одно из ареновых колец является гетероароматическим. В наименее удерживаемых фракциях гетероареновое кольцо включает третичный азот. Все полярные фракции, кроме пиридинов, содержат циклические системы с двумя различными гетероатомами. [c.27]

Исследованы НАС промышленной западно-сибирской нефти [15, 36]. Они представлены концентратами АК-4 и АК-5 (см. табл. 14). По сравнению с АК-5 в концентрате АК-4 больше содержится ареновых структур, азота и серы, меньше — кислорода. По результатам потенциометрического титрования соединения АК-4 характеризуются как слабоосновные, которые можно условно отнести к НАС. Пятая часть выделенных кислородных соединений СС представлена в основном тиофеновыми производными. В концентратах АК-4 и АК-5 содержалось относительно мало НАС, поэтому они были хроматографически сконцентрированы на силикагеле и разделены на оксиде алюминия (табл. 37). В пентано-бензольной фракции АК-4 сконцентрировались преимущественно арены и СС. Основная часть выделена спиртобензолом и бензолом. С увеличением полярности элюентов уменьшается протонодефицитность и увеличивается кислотность соединений. В бензольных фракциях сконцентрированы только НАС, а в спиртобензольной — основные и слабоосновные. Это несоответствие исходному концентрату можно объяснить, вероятнее всего, распадом ассо-циатов при хроматографическом разделении из разбавленных растноров. Можно предположить, что в образовании таких ассоциатов АС принимают участие вещества кислого характера. В АС присутствуют пирролы (поглощение в области 3460 см , проявляющееся в виде отдельного пика при разбавлении GI4), свободные группы ОН фенолов (3630 см ), пиридины (перегиб при 1560 см ), N-замещенные амиды (1600—1700 см в отсутствие поглощения при 3450—3400 м ). [c.56]

Индукционное влияние отрицательных гидроксильных групп усиливает склонность атомов водорода к образованию водородных мостиков. Поэтому удельные объемы удерживания спиртовых и фенольных соединений в значительной степени определяются теплотой образования водородных связей. Особая селективность для таких анализируемых веществ проявляется, например, в том, что на диглицерине метиловый спирт выходит значительно позднее, чем кипящий при температуре на 35° выше игреш-бутиловый спирт, и даже позже этилового спирта. Но неподвижные фазы этой группы пригодны для селективного разделения земещенных фенолов, гомологов пиридина и даже стереоизомерных метилциклогексанолов. [c.199]

Жидкие вещества, как правило, можно вводить в реакцию с акрилони рилом без растворителя, учитывая, что акрилонитрил хорошо смешивается с различными органическими соединениями, Применение растворителей может быть рекомендовано в тех случаях, когда желают ослабить слишком энергичное течение реакции или облегчить разделение смеси продуктов цианэтилирования. В качестве нейтральных растворителей можно применять бензол диоксан пиридин ацетонитрил бутиловый спирт 221,224, 234 Послсдний удобен тем, что растворяет едкое кали, но при 60° он сам реагирует с акрилонитрилом 103,216, 255 В раде случаев употреблялись в качестве растворителей соединения, хотя и реагирующие с акрилонитрилом, но значительно медленнее, чем растворенное вещество. Так, например, аммиак и некоторые алифатические амины можно успешно цианэтилировать в водном р.астворе >55 1 7 тин в присутствии тритона В цианэтилируется с удовлетворительным выходом (50%) в спиртовой среде [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология