Диены изобутилена

В значит, кол-вах производятся С. диенов с акрилонитрилом, стиролом, изобутиленом, а также т. наз. полиалломеры-кристаллические С. различных а-олефинов. Наиб, широко распространены полиалломеры этилена с пропиленом, получаемые анионной полимеризацией и применяемые в произ-ве пленок, листов, а также в качестве изоляции для кабеля. [c.387]

Изобутилен как продукт нефтеперерабатывающей промышленности поступает в виде газообразной смеси или фракции С4. Во избежание повышения производственных расходов за счет очистки сырья эту смесь используют без предварительной очистки. Смесь содержит различные олефины и иногда небольшие количества диенов, каждый из которых способен реагировать, как и изобутилен, с образованием соответствующего производного диоксана, а затем диена в качестве побочных продуктов. [c.37]

Большое значение для создания промышленности СК в СССР имели работы С. В. Лебедева по полимеризации диенов. Бутадиен и до настоящего времени является одним из основных мономеров, применяемых для синтеза каучука, но наряду с бутадиеном применяют стирол, акрилонитрил, изопрен, изобутилен и многие другие мономеры. [c.150]

Помимо указанных свойств, бутилкаучук обладает тем преимуществом перед всеми другими видами синтетических каучуков, что основной исходный продукт для его получения изобутилен—более доступен и выгоден, чем диен-дивинил и изопрен. [c.172]

В качестве примера синтеза сопряженных диенов из альдегидов можно привести синтез изопрена 76, который получается с выходом 75% при реакции формальдегида с изобутиленом в проточной системе над смешанным катализатором из фосфатов кальция [30] [c.590]

Совершенно особое место занимает продукт совместной низкотемпературной полимеризации изобутилена и небольших количеств диенов (изопрена, дивинила), — так называемый бутил-каучук. Продукты низкотемпературной полимеризации изобутилена, полнизобутилены (стр. 335), во всем напоминая каучук, лишены способности вулканизоваться, т. е. переходить из пластического в эластическое состояние. Это объясняется отсутствием двойных связей в полимерных молекулах. Однако оказалось, что полиизобутилен приобретает способность вулканизоваться при наличии хотя бы небольшой непредельности это может быть достигнуто добавкой к изобутилену при полимеризации 2—3% диена. Получающиеся при этом продукты — бутил-каучуки — обладают в вулканизованном виде рядом очень ценных свойств они мало проницаемы для газов, не изменяются под действием кислорода воздуха (не происходит старение ), не разрушаются озоном, а также при действии ультрафиолетовых лучей, почти инертны в отношении кислот и т. п. Однако сложность технологического оформления процессов получения бутил-каучука препятствует пока широкому развитию его производства. [c.375]

Ацетилен Этилен Пропилен Изобутилен Бутилен-2 Амилен Изопрен Пентадиен-1, 3 2,3-Диметилбута-диен-1, 3 [c.64]

Способствует окислению наличие в макромолекуле двойных связей, так как водород, стоящий в -положении к ним, легко взаимодействует с кислородом. Поэтому сополимеры стирола с диенами и изобутиленом для стабилизации гидрируют. [c.62]

При дегидрировании изобутана образуется только один углеводород — изобутилен, при дегидрировании н-бутана образуются два изомера — бутен-1 и бутен-2, из изопентана получается смесь трех изомеров, а образующиеся бутилены и амилены способны к дегидрированию до диенов. [c.78]

Совместной полимеризацией небольших количеств диенов, в частности изопрена с изобутиленом (99—95% изобутилена и 1—5% изопрена), получают так называемый бутилкаучук, содержащий очень мало двойных связей—в 20—100 раз меньше, чем полибутадиеновые каучуки. [c.744]

Наиболее распространенными мономерами в промышленности синтетического каучука являются сопряженные диены (1,3-бута-диен, изопрен, хлоропрен), а также этилен и ряд его производных (пропилен, изобутилен, стирол, а-метилстирол, акрилонитрил, винилиденхлорид и др.). [c.105]

Сообщалось о реакциях с наиболее реакциопиоспособными олефинами и диенами. Изобутилен и синильная кислота над окисью алюминия или маг- ийсиликатным катализатором нри 380—450° давали 53% нитрила [c.379]

Хлористая медь и другие соединения меди весьма полезны для выделения и очистки диенов с сопряженными двойными связями. По Френсису в 1951 г. в США был выдан 21 патент на процесс поглощения олефинов модными солями [5]. Твердая безводная полухлористая медь образует твердый комплекс с этиленом [231, а также с пропиленом и изобутиленом, однако эти комплексы оказываются стойкими только нри высоком парциальном давлении этих олефинов. Водный раствор полухлористой меди и хлористого аммония образует комплексы с циклопентеном и циклогексеном, которые разлагаются приблизительно при 90 с выделением олефинов [18]. Было предложено применять водные растворы медных солей, содержащие соли дныетиланплина, для поглощения этилона из газов с 10% этилена для нолучения концентрированного этилена рекомен/ овалось нагревание [12]. [c.388]

Достигается полное гидрирование диенов (бутади-ена-1,3) при гидрировании фракции С газов крекинга, к-бутилен и изобутилен затрагиваются незначительно Осуществлено селективное гидрирование циклопентадиена и его димера в циклонентен. Гидрирование побочных продуктов дает бензин с октановым числом 76 Глубоким гидрированием бензинов вторичных процессов получено высококачественное сырье для каталитического риформинга с содержанием серы менее 0,003%, азота 0,0002% [c.85]

Полузаводские испытания убедительно доказали широкую применимость процесса и для других целей, помимо производства алкенов и диенов 04. Так, дегидрированием пропана можно получать пропилен, а изобутапа — изобутилен. Типичные показатели для такого использования процесса приведены в табл. 8 и 9. Здесь указаны расчетные выходы продуктов для промышленной установки, вычисленные на основании полузаводских испытаний. Дегидрирование пропана и изобутапа проводили в условиях, близких к условиям дегидрирования к-бутана. Поэтому можно считать, что существующие установки дегидрирования легко можно использовать для производства других алкенов при условии соответствующей реконструкции секции разделения и очистки продуктов. Из табл. 8 и 9 видно, что пропилен и изобутилен можно получать из соответствующего парафипистого сырья с чрезвычайно высокой избирательностью. Это достигается главным образом вследствие того, что нри обычных условиях проведения процесса оба эти алкена в весьма малой степени вступают в побочные реакции. [c.293]

Изобутилен, формальдегид 2-Метилбута диен-1,3 (I), HjO Фосфат кальция на SiOj 225—300° С. Выход I — 79—78%, чистота 99,2—99,5%. Аналогично получают бутадиен [137] [c.97]

Изобутилен, 2,5-диметял-2,4-гекса-диен Сополимер BFg, 1,0—2,2% в петролейном эфире, —78° С [183] [c.117]

Изобутан, бутен-2, 2-мети лбутен-2 Изобутилен, бута-диен-1,3 (I), изопрен ZnO—BI2O3—СиО—SnO—МпО 700° С. 1 чГ . Выход I — 24—27% [297] [c.630]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Молибдат висмута активно катализирует (при 460° С) окислительное дегидри рование высших олефинов (С5—С,) различного строения с образованием диенов Из нормальных гексенов и гептенов, 3-метилпентена, З-этилпентена-1, 2-этилгек сена-1 получаются также триены при окислении высших олефинов, содержащих присоединенную к винильному углеродному атому метильную группу, дающую разветвление цепи, образуются помимо продуктов окислительного дегидрирования ненасыщенные альдегиды (в небольших количествах). Изобутилен, окислительное дегидрирование которого затруднено (для этого потребовалась бы скелетная изомеризация), в присутствии молибдата висмута превращается в метакролеин [10,65]. По патентным данным, при окислительном дегидрировании изоамиленов в изопрен висмут-молибденовый окисный катализатор активнее и селективнее, чем системы 5п—Мо—О, 5п—Р—О, Со—W—О [2]. В процессе окисления разветвленных пентенов на закисномедном катализаторе (при 340° С) одновременно с образованием ненасыщенных карбонильных соединений получаются продукты окислительного дегидрирования [58]. [c.198]

Интересными свойствами обладает продукт совместной из-котемпературной полимеризации изобутилена и небольших количеств диенов (изопрена, дивинила)—так называемый бутил-каучук. Продукты низкотемпературной полимеризации изобутилена— полиизобутилены (см. стр. 376), во всем напоминая каучук, лишены опособности вулканизоваться, т. е. переходить из пластического в эластическое состояние. Это объясняется отсутствием двойных связей в полимерных молекулах. Однако оказалось, что полиизобутилен приобретает способность вулканизоваться при наличии хотя бы небольшой непредельности это может быть достигнуто добавкой к изобутилену при полимеризации 2—3% диена. Получающиеся при этом бутилкаучуки в вулкаиизованном В1иде почти непроницаемы для газов, не изменяются под действием кислорода воздуха ( е стареют ), не [c.429]

Добавки а-метилстирола, изобутилена, стирола и диенов снижают скорость полиморизацин этилена на катализаторе -Ti ls — Al (u o- iH,)) , по не влияют на молекулярный вес образующегося полимера. Эффективность убывает в ряду бутадиен, из0прен>стирол>изобутилен>а-метилстирол. [c.510]

Химические свойства. Подобно другим диенам, И. характеризуется высокой реакционной способностью. Он легко полимеризуется и сополимеризуется с бутадиеном, изобутиленом, стиролом, акрилонитрилом, пропиленом, винилпиридином и др. В присутствии воздуха образуются перекиси И., вы.зывающне его самопроизвольную полимеризацию с образованием продуктов сложного состава одновременно происходит димеризация И. с образованием лимонена (1) и его ана-логов [c.405]

С помощью комплексных металлоорганических катализаторов удалось синтезировать блоксополимеры диенов и олефинов [695], а также осуществить прививку олефинов к полимерам, содержащим в боковой цепи винильные группы [696]. Имеются данные о получении каучукоподобных сополимеров бутадиена или изопрена с изобутиленом [697, 698], отличающихся от бутил каучука. Катализаторами сополимеризации этих пар мономеров являются системы Т1С14—Ь1К, СоАЛд—АШаС . Сополимеризация изобутилена с изопреном особенно легко протекает в присутствии модифицированных пиридином кобальтовых катализаторов [697]. [c.137]

Дальнейшей проверкой теории является исследование влияния метильных заместителей, связанных с сопряженной системой, на реакционную способность этих соединений. Метильные заместители влияют на стабильность олефиновых или сопряженных систем, и это явление количественно было объяснено Мюлликеном и сотрудниками [8] в терминах гиперконъюгации. Казалось, что то же приближение может быть использовано для количественного объяснения наблюдаемых изменений в реакционной способности соединений, имеющих метильные заместители, в сравнении с соответствующими незамещенными соединениями. Это было показано расчетом разности в энергиях локализации незамещенных и замещенных соединений и применением линейной зависимости log (kin) от энергии локализации для определения требуемых отношений реакционной способности. Энергии локализации были рассчитаны для следующих серий соединений этилен, пропилен, изобутилен бутадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен и 2-метилпента-диен-2,4 и, наконец, стирол и а-метилстироя. Для этого расчета мы использовали приближение Мюлликена и его параметры. Теоретическое отношение реакционной способности метилированных и неметилированных соединений было рассчитано, исходя из наклона прямой log (ft/n)—энергия локализации для ароматических углеводородов. Детали этого расчета опубликованы [10], конечный результат приведен в табл. 3. [c.336]

В 1956—1960 гг. М. И. Фарберов с сотрудниками, начавшие работы в этой области в 1940-е годы, опубликовали серию статей по синтезу диенов из олефинов и альдегидов Г258—264]. Было показано, что в присутствии серной кислоты изобутилен и формальдегид реагируют с образованием 4,4-диметилдиоксана-1,3 [258, 259], который затем превраш ается в изопрен [261, 264]. В 1959 г. советские [262] и французские ученые [265] сообщили об опытных испытаниях процесса получения изопрена на основе изобутилена и формальдегида. Лишь после этого процесс синтеза диенов, основанный на реакции Принса, заинтересовал американских химиков [266]. [c.179]

Изобутилен в условиях окислительной дегидродимеризации дает 2,5-диметилгексадиен-1,5 [10]. Из других бутиленов образуется смесь октадиенов. Гексен-2 превращается в смесь додека-диена-4,8, 4,5-днэтилоктадиена-2,6 и 4-этилдекадиена-2,6 [16]. Дегидроциклизация этих диенов приводит к образованию алкил- [c.90]

Изобутилен, дивинил, диацетил-амино-2-бута-Диен-1,3 Американский патент 2458355 22. 12. 45 Истмэн кодак компани Дикки (Di key) [c.210]

Представителями первой группы являются полиизобутилен (ПИБ), полибутилены, сополимеры этилена с пропиленом (СЭП), сополимеры а-олефинов (СПО), гидрированные сополимеры стирола с диенами (ССД), например с бутадиеном (ССБ), алкилированные полистиролы, сополимеры а-метилстирола с изобутиленом и др. ко второй группе относятся полимеры простых винилалкиловых эфиров (винипол), полимеры сложных эфиров акриловой и метакриловой кислот — полиакрилаты (ПА) и полиметакрилаты (ПМА) с алкильными радикалами различной длины. [c.5]

Таким образом, из применяемых в настоящее время вйзкост-ных присадок наиболее устойчивы к механической деструкции углеводородные полимеры (например, ПИБ) и особенно сополимеры, содержащие ароматические кольца или короткие боковые цепи (например, метильные группы). Так, при одинаковой молекулярной массе сополимер а-метилстирола с изобутиленом (10 90) по механической стабильности в 3 раза превосходит ПИБ [14]. Высокой стойкостью к механической деструкции обладают также гидрированные сополимеры стирола с диенами, особенно при узком ММР и невысокой молекулярной массе. [c.56]

Как уже отмечалось, различные производные силациклопентанов получены взаимодействием диалкил(арил)дихлорсиланов со щелочными металлами (литием или натрием) в тетрагидрофуране и в присутствии либо моноолефинов (этилен, изобутилен, гептен-1, циклогексен [634—636]), либо сопряженных диенов (дивинил, изопрен, пиперилен [637]), либо производных стирола [638—641]. [c.443]

Появилось довольно много промышленных патентов в области катионной сополимеризации они относятся в основном к низкотемпературному способу получения бутилкаучука [85 [. Для иллюстрации типов исследованных систем приводятся выдержки из некоторых патентов. Во многих патентах трудно оценить достоинства и недостатки работы с принципиальной (но, конечно, не с практической) точки зрения их ценность состоит в определении круга мономеров, между которыми возможна сополимеризация. Большинство таких патентов относится к изобутилену. В патентах описывается сополимеризация изобутилеиа (в основном) с диенами [86], полиенами [87] и циклодиенами [88], такими, как замещенные бутадиены, фульвены и циклоиентадиены [89 [. Получены также сополимеры изобутилеиа со стиролом [90] и виниловыми эфирами [91 ]. Меньше патентов относится к получению тройных сополимеров были исследованы системы изобутилеи — диены — ароматические углеводороды [92], изобутилеи — диен — фульвены [93], изобутилен — стирол — другой олефин (обычно пропилен) [94]. Из менее обычных мономеров описана сополимеризация 3-метиленцикло-бутена-1 [95] с рядом этиленовых мономеров [c.494]

Как уже говорило сь, связанный с металлам олефин становится подвержен нуклеофильной атаке, по тем же причинам он становится более устойчив к электрофильной атаке. Николас использовал катион диклопентадиенилдикарбонилжелеза (Рр+) для защиты олефина от действия электрофилов. Комплекс Рр(изобутилен)+Вр4 способен обменивать изобутилен на другие юлефины. С диенами преимущественно координируют менее замещенные или более напряженные олефины [45]. В случае координации олефинов с енинами алкин остается незакомплексованным [46]. Комплексы легко распадаются под действием иодида натрия [уравнения (17.51) — (17.53)]. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология