Диены эмульсионная

Особенно широкое применение нашли сополимеры диенов. Эмульсионные сополимеры бутадиена и стирола (СКС) являются каучуками общего назначения и значительно превосходят по свойствам полибутадиен. В сочетании с наполнителями и пластификаторами они применяются для большинства резиновых изделий. [c.289]

Особенно широкое применение нашли сополимеры диенов. Эмульсионные сополимеры бутадиена и стирола (СКС) являются каучуками [c.215]

Обычно К.-и. п. проводят в углеводородных средах (в углеводородных р-рителях или в массе мономера) полярные орг. р-рители применяют в осн. при полимеризации полярных мономеров. В связи с гидролитич. нестабильностью большинства катализаторов К.-и. п. в водных средах проводят крайне редко (за исключением эмульсионной полимеризации диенов в присут. соединений металлов [c.465]

Большую роль в развитии мировой промышленности СК сыграла разработка процесса эмульсионной полимеризации-диенов (Ф. Гофман, 1912 г.). [c.8]

В послевоенные годы в нашей стране на основе отечественных разработок было налажено производство эмульсионной полимеризацией бутадиен-нитрильных каучуков СКН и бута-диен-стирольных (а-метилстирольных) /каучуков СК(М)С. [c.8]

Метод эмульсионной полимеризации диенов и некоторых других непредельных соединений интересен тем, что в качестве первичного продукта образуется стойкая водная суспензия, содержащая каучук в виде мельчайших частичек, т. е. синтетический латекс, удобный для многих областей технического применения каучука. Кроме того, этот способ позволяет получать совместные полимеры — сополимеры — различных диенов и соединений, содержащих винильную группу. Например, исследования эмульсионной полимеризации привели к разработке (1930) методов совместной полимеризации дивинила со стиролом, нитрилом акриловой кислоты и т. д. [c.202]

Метод эмульсионной полимеризации диенов и некоторых других непредельных соединений интересен потому, что образующийся синтетический латекс удобен для многих областей технического применения каучука кроме того, этим способо.м можно получать совместные полимеры различных диенов и соединений, содержащих винильную группу, что создает большое разнообразие синтетических каучуков, обладающих теми или иными специфическими технически ценными свойствами. Например, исследования эмульсионной полимеризации привели к разработке (1930) методов совместной полимеризации дивинила со стиролом, с нитрилом акриловой кислоты и т. п. Каучуки, являющиеся сополимерами дивинила со стиролом, выпускаются в СССР под маркой СКС (в ГДР — буна-S, в США — GRS). Сополимеры с нитрилом акриловой кислоты выпускаются в СССР под маркой СКН. Резины, получаемые из сополимеров дивинила с акрилонитрилом, отличаются высокой стойкостью к действию бензина, керосина, нефтяных масел. [c.429]

Получение. Латексы образуются как промежуточные продукты при синтезе каучуков эмульсионной полимеризацией (см., напр., Бута-диен-стирольные каучуки). При получении товарных Л. с. процесс проводят в несколько иных условиях применяют эмульсии с высоким содержанием мономера, доводят полимеризацию до большей глубины, используют меньшее исходное количество эмульгаторов и др. В зависимости от объема производства Л. с. процесс м. б. периодическим или непрерывным. Первый осуществляют в одном полимеризаторе, второй — в батарее из 10—11 полимеризаторов. [c.24]

Синтез высокомолекулярных полимеров на основе диенов методом Р. п. возможен лишь при проведении реакции в эмульсионных системах, содержащих инициатор в водной фазе (см. Эмульсионная полимеризация). Температурный ход степени полимеризации — сложная функция энергии активации элементарных актов, к-рую для случая, отвечающего ур-нию (13), формулирует ур-ние (14) [c.133]

Наиболее широко используются сополимеры стирола с диенами (бутадиеном, дивинилом, изопреном и другими). Разработаны многочисленные варианты процесса получения бутадиенстирольных латексов, приготовления на их основе различных композиций, модификации полистирола разнообразными добавками для применения в резиновой промышленности, для получения эмульсионных красок и для других целей ]769, 974, 2112—2173]. [c.305]

Ударопрочный полистирол получается прививкой стирола к синтетическим каучукам и смешением полистирола с каучуком. Прививка может осуществляться разными способами 1) раствор бута-диен-стирольного каучука в стироле полимеризуется в колонном аппарате аналогично блочной полимеризации стирола, 2) производится эмульсионная полимеризация смеси стирола с синтетическим каучуком. [c.87]

Метод эмульсионной полимеризации диенов и некоторых других непредельных соединений интересен тем, что в качестве первичного продукта образуется стойкая водная суспензия, содержащая каучук, в виде мельчайших частичек, т. е. синтетический латекс, удобный для многих областей технического применения каучука. Кроме того, этот [c.128]

Промышленность выпускает много различных марок бута-диен-стирольных каучуков, но ниже рассматривается каучук только марки СКС-30, который используется для изготовления обкладок. Каучук этого типа представляет собой продукт эмульсионной полимеризации бутадиена со стиролом (70% бутадиена и 30% стирола). Этот каучук хорошо смешивается с ингредиентами и вулканизуется аналогично НК. [c.13]

ИЛИ частично может быть заменен другими диеновыми углеводородами с сопряженной связью, например 2,3-диметилбутадиеном, 1,3-метилпентадиеном и др., было найдено, что ни один из этих диенов не имеет заметных преимуществ перед простейшим из диенов—дивинилом, который, к тому же, является наиболее дешевым и доступным. С целью расширения сырьевой базы и в поисках возможности получать синтетические каучуки с улучшенными свойствами предпринимались многократные попытки заменить дивинил изопреном. Работы по применению изопрена вместо дивинила продолжаются. Но до сих пор в сколько-нибудь значительных размерах изопрен как основной мономер в процессах эмульсионной полимеризации не применяется. Однако при применении других методов полимеризации получают синтетический полиизопреновый каучук, обладающий чрезвычайно ценными техническими свойствами. [c.359]

Процессы полимеризации в водных эмульсиях широко используются в современной технике производства синтетических каучуков. Значительная часть синтетических каучуков, производимых в промышленном масштабе, получается в результате эмульсионной полимеризации. К числу эмульсионных каучуков относятся бута-диен-стирольные, бутадиен-метилстирольные, бутадиен-нитрильные, хлоропреновые и акриловые, а также все виды синтетических латексов. Следует отметить, что в последнее время была показана возможность получать методом эмульсионной полимеризации также и полимеры стереорегулярного строения. [c.258]

Полимеры бутадиена и его производных . Впервые в промышленном масштабе полимеры бутадиена были получены в СССР в результате работ С. В. Лебедева (1930 г.). Впоследствии большое значение приобрели еще полимеры изопрена, хлоропрена, фторопрена и других диенов. Полимеризация диенов может быть проведена в блоке при помощи щелочных металлов, однако в настоящее время для промышленности больший интерес представляют эмульсионные методы, в том числе непрерывные. Для инициирования реакции широкое применение нашли окислительно-восстановительные системы (см. стр. 49), позволяющие вести полимеризацию даже при —20° С. Такие низкие температуры благоприятствуют образованию полимеров более регулярного строения с хорошей разрывной прочностью, высокой эластичностью и другими ценными техническими свойствами. Регулярность строения полиизопрена может быть резко увеличена при ведении полимеризации в растворе (например, в петролейном эфире) в присутствии металлического лития — СКИ (СССР), Коралл (США) или катализаторов Циглера — Натта — СКИ-3 (СССР), Америпол (США). [c.215]

Эмульсионные сополимеры диенов с 15% 2-метил-5-винилпиридина совмещают химическую стойкость с хорошей морозостойкостью, сохраняя эластичность в интервале от —65° до +200° С они могут быть использованы в авиационной технике для получения прокладок, эксплуатируемых в среде масла при 200° С. [c.216]

Оси. работы посвящены изучению р-ций свободных радикалов, механизма полимеризации и синтеза ка-учуков, установлению связи между их структурой и св-вами. Открыл и исследовал (1939) явление окисл.-восстановит. инициирования радикальных процессов, в результате чего разработал системы, способные инициировать р-ции при низких т-ратурах (до —50 С). Создал основы синтеза каучуков методом эмульсионной полимеризации. Изучал стереоспецифическую полимеризацию диенов и разработал (1957) технологию получения стерео-регулярного бутадиенового каучука. [c.152]

Первые синтетические латексы появились в 1930-е гг. В СССР —это латекс на основе бутадиена ДАБ, промышленное производство которого началось в 1938 г., и хлоропреновый латекс. После войны было создано производство латекса ДВХБ-70 (сополимер бутадиена с винилиденхлоридом), бутадиен-стирольных латексов на основе полупродуктов эмульсионного каучука СКС-30, бута-диен-пипериленовых латексов (ДБП-25 ДБП-30 и ДБП-60). [c.586]

Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по монному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоедкиения и т. д. находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера. [c.953]

Рис. 22. Звено связанного а-метилстирола в эмульсионном сополимере с бута диеном-1,3 (СКМС-30)

Эмульсионные сополимеры диенов с 1—3% метакриловой кислоты (карбоксилатные каучуки) благодаря наличию групп —СООН могут быть вулканизованы с помощью окислов или гидроокисей металлов. Они обладают хорощей адгезией к тканям и другим материалам. Латексы на их основе используются для пропитки шинного корда и в производстве заменителей кожи. [c.290]

П ккал. Мортон [24] при последующем обсуждении измерений к 1крпри полимеризации диенов указал на преимущества изучения эмульсионной полимеризации по сравнению с полимеризацией в гомогенных условиях. Измеряя скорость расходования алифатического агента передачи цепи (тиола) и принимая, что одна молекула тиола связывается одной молекулой образующегося полимера, можно вычислить средневесовую длину первичной цепи [25]. Точка гелеобразования определяется путем диспергирования латекса после достижения известной глубины превращения в подходящем растворителе и измерения числа предельной вязкости для полимера. По мере увеличения глубины превращения вязкость сначала увеличивается (поскольку постепенное расходование агента передачи цепи приводит к постепенному увеличению молекулярного веса), а в точке гелеобразования она проходит через максимум, так как частицы микрогеля, образующиеся при больших глубинах превращения, вносят меньший вклад в вязкость, чем соответствующее число линейных молекул. Таким образом, можно определить глубину превращения, соответствующую точке гелеобразования. [c.339]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Основные научные работы посвящены изучению реакций свободных радикалов, механизма полимеризации и синтеза каучуков, установлению связи между их структурой и свойствами. Открыл и исследовал (1939) явление окислительно-восстановительного инициирования радикальных процессов, в результате чего разработал системы, способные инициировать реакции при низких температурах (до —50° С). Создал основы синтеза каучуков методом эмульсионной полимеризации. Изучал стереоспе-цифическую полимеризацию диенов и разработал (1957) технологию получения стереорегулярного бутадиенового каучука. Проводил (с 1963) исследования в области сте-реоспецифического катализа посредством индивидуальных металлоорганических соединений переходных металлов, в том числе карбеновых комплексов. [c.175]

Так, например, сополимеры винилхлорид а и винилацетата являются гораздо более ценными пластмассами, чем поливинилхлорид, химически инертный, трудно растворимый и размягчающийся при очень высокой -Температуре, или поливинилацетат, легко растворимый и размягчающийся при температуре, немного выше комнатной. Совместные полимеры олефинов, как, например, стирола или нитрила акриловой кислоты, с сопряженными диенами, например бутадиено1м, имеют большое техническое значение в качестве синтетических каучуков. Так, заменитель каучука Вуна-5 (0К-8) являеггся совместным полимером стирола и бутадиена, Буна-Ы (ОК-М) представляет собой совместный полимер нитрила акриловой кислоты и бутадиена, а бутил-каучук — совместный полимер изобутилена и бутадиена. Эти вещества в отличие от парафиновых полимеров, получающихся из моноолефинов, очень эластичны, так как форма их молекул может меняться при геометрической изомеризации без разрыва связей углерод— углерод. Все они получаются с использованием перекисных катализаторов. Наиболее широко применяемым методом получения является эмульсионная полимеризация. [c.219]

В 1922—1925 гг. были проведены первые исследования полимеризации диенов в водных эмульсиях при помощи перекисных соединений как инициаторов полимеризации (метод эмульсионной полимеризации). При этом диеновые углеводороды с добавкой перекисей э.мульгируют в воде, содержащей 3—5% эмульгатора. В качестве эмульгаторов применяют специальные мыла, натриевые соли алкилнафталинсульфошслот, диспропорциони- [c.428]

Из других сополимеров винилиденхлорида описано получение (по эмульсионному или суспензионному методам) сополимеров с алкилакрилатами и итаконовой кислотой [1037, 1038], с различными диенами, винилиденцианидом, акрилонитрилом [1039—1041], винилацетатом, стиролом, алкилакрилатами и цитраконовой кислотой [1042] с использованием обычных инициаторов перекиси водорода, персульфатов, органических перекисей и гидроперекисей, окислительно-восстановительных систем [1035—1037] и т. п. [c.399]

В табл. 1.1 перечислены производимые за рубежом в промышленных масштабах жидкие каучуки, полученные на основе олефинов и диенов. В СССР производится несколько типов жидких сополимеров бутадиена с метакриловой кислотой и тройных сополимеров бутадиена, акрилонитрила и метакриловой кислоты [21 — 23], а также выпускаются опытные партии олигодиендиолов на основе бутадиена, бутадиена и изопрена, бутадиена и акрилонитрила (табл. 1.2). Проводятся испытания жидких эмульсионных [c.12]

В 1922—1925 гг. были проведены первые исследования полимеризации диенов в водных эмульсиях при помощи перекисных соединений как инициаторов полимеризации. Этот метод эмульсионной полимеризации заключается в том, что углеводороды эмульгируют в присутствии перекисей с водой, содержащей 3—5% специального эмульгатора. Эмульгаторами служат мыла, натриевые соли ароматических сульфокислот ( некали ) и т. п. Инициаторами полимеризации могут служить перекись водорода, персульфаты, перекись бензоила и т. п. [c.374]

Таким образом, большинство экспериментальных работ (см. также работы 8>8 ) свидетельствует о том, что полидисперспость полибута-диенов возрастает в следующем порядке ПБ-Л <Т ПБ-Т<[ ПБ-К < < эмульсионный (табл. 2). [c.52]

Сополимеры акриловых эфиров с диенами получают обычна эмульсионным методом. Длину цепи можно изменять добавлением регуляторов, например лаурилмеркаптана или четыреххлористого. углерода. При введении в систему в процессе реакции некоторога количества анионных поверхностно-активных веществ образуются эмульсии с высоким содержанием сухого вещества, низкой вязкостью и высокой механической стабильностью При добавлении в реакционную смесь, содержащую анионное поверхностно-актив-ное вещество, неионного поверхностно-активного вещества повышается стабильность эмульсии при замораживании и оттаивании и устойчивость к действию солей Эмульсионные сополимеры, полученные этим методом из смесей метилметакрилата с бутадиеном [соотношение мономеров в исходной смеси (65—70) (30—35)], использовали для окраски автомашин покрытие хорошо ложится на поверхность и быстро высыхает, образуя матовую или полу-блестящую пленку с удовлетворительными сопротивлением царапанию, твердостью, эластичностью и адгезией 1 . [c.473]

Определено [886] число мономерных единиц, содержащих поперечные связи на средневесовую первичную цепь в точке гелеобразования при эмульсионной полимеризации диенов-1,3. В работе [887] обсуждается новый подход к оценке предельного значения показателя преломления (л) и степени регулярности полимеров, основанный на исследовании структуры. Приведено уравнение, связывающее расстояние между концевыми группами в растворе с величиной показателя преломления полимерного раствора. Сообщается [888] о наличии корреляции между величиной п и структурой гомо- и сополимеров диеновых и винильных мономеров. [c.420]

В отличие от полимеризации, инициированной свободными радикалами, при инициировании полимеризации диенов ионными катализаторами структура цепей полимера сильно подвержена влиянию катализатора и зависит от его природы. Так, например, натрий вызывает образование из дивинила полимера, в котором большая часть структурных единиц дивинила связана в положение 1,2 калий вызывает образование полимера с заметно меньшим, а алфинный катализатор с еще много меньшим образованием таких структурных единиц. Кроме того, количество структурных единиц, присоединенных в положении 1,2 в полимере, значительно больше будет зависеть от температуры при полимб ризации диенов с применением ионных катализаторов, чем при полимеризации со свободными радикалами. Однако влияние температуры полимеризации в этом процессе противоположно влиянию ее при эмульсионной полимеризации, а именно—снижение тем- пературы полимеризации увеличивает долю соединений 1,2. [c.335]

Многие винильпые мономеры могут полимеризоваться при диспергировании их в воде при помощи таких эмульгирующих агентов, как мыла, в присутствии водорастворимых инициаторов. Попытка осуществить такую полимеризацию была впервые предпринята, но-видимому, с целью моделировать процесс образования натурального каучука в живом растении, соединяя молекулы изопрена в полимерные цепи . Хотя в настоящее время установлено, что изопрен сам по себе не участвует в биосинтезе каучука, метод эмульсионной полимеризации оказался в высшей степени плодотворным и приобрел исключительное техническое значение, особенно в производстве синтетического каучука. Фактически этот метод оказался единственным практическим способом проведения радикальной полимеризации для получения высокополимеров из таких сопряженных диенов, как бутадиен. При этом могут быть получены как индивидуальные полимеры, так и сополимеры на основе диенов. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология