Пирен определение

Раствор 0,005%-ный в метаноле. Проявленные пятна флуоресцируют в УФ-свете. Чувствительность определения 1 мкг. В отличие от проявления пиреном (см. № 40), данным реактивом желчные кислоты не конъюгируются и могут быть элюированы с пластин в чистом виде (например с помощью ацетона). [c.375]

Существование отрицательных спиновых плотностей в пирене недавно было подтверждено при исследовании спектров ядерного магнитного резонанса [41 ]. Величины химических сдвигов, исследованных при низкой температуре, пропорциональны константам сверхтонкого расщепления в спектрах ЭПР. Это показывает, что спиновая плотность в положениях 2 и 7 противоположна по знаку спиновой плотности в остальных положениях. Можно полагать, что этот метод окажется полезным для экспериментального определения спиновых плотностей. [c.275]

Качественное определение бен з[а] пирена. Можно применять рабочую смесь, состоящую из 1 мл экстракта и 2 мл н-октана. Пробирку с исследуемым раствором погружают в сосуд Дьюара вместимостью 250—500 мл с жидким азотом так,, чтобы она касалась передней стенки. На пробирку фокусируют конденсором возбуждающее излучение от ртутно кварцевой лампы. Свет люминесценции замороженного раствора фокусируют конденсором на входную щель спектрографа или спектрометра. Спектр флуоресценции регистрируют фотоэлектрической приставкой ФЭП-1 или на спектрофотометре ДСФ-12 в области 401,0—410,0 нм. Перед началом записи спектра выводят прибор на аналитическую линию 403,0 нм и регулировкой усиления и раскрытием щели добиваются отклонения пера самописца на 50—80 делений щкалы, после чего записывают спектрограмму в области 401,5—410,0 нм. Если в спектре обнаружены линии с А = 403,0 и 408,5 нм, можно установить, что в исследуемом экстракте содержится бенз[а] пирен. [c.294]

Значения коэффициентов упаковки К, вычисленные [35] по формуле Китайгородского [3] с применением атомных моделей по Стюарту и Бриглебу [36] для расчета объема и определения расположения молекул в кристаллах (см. табл. 1.3), колеблются в пределах 0,718—0,748, т. е. соответствуют величинам, найденным для аналогичных многоядерных ароматических соединений. Меньшей [лотностью упаковки К = 0,682) обладает пирен, что соответствует [c.17]

В дополнение к неконденсированным бензольным кольцам были идентифицированы и определены различные конденсированные ароматические структуры, такие, как нафталин, фенантрен, пирен и хризеи. Интересно отметить, что антрацены в трехкольчатых конденсированных фракциях не были обнаружены. При определении состава и структуры ароматических углеводородов в газойлях были получены следующие результаты. [c.34]

Химический метод определения фенантрена [43, с. 378—381] основан на окислении фенантрена до 9,10-фенантренхинона йодноватым ангидридом в ледя-иой уксусной кислоте, переводе 9,10-фенантренхинона в бисульфитное соединение и осаждении его о-фенилендиамином в виде нерастворимого фенантрена-9,10-феназина. Аценафтен определяют окислением в нафталевую кислоту или нитрованием до мононитроаценафтена, пирен — хлорированием до тетрахлорпирена, хризен — по разности между содержанием пирена и суммы пирена и хризена, найденной при получении их бромпроизводных [54]. [c.132]

Кроме полиацетиленов в реакторе масс-спектрометрически определен ряд соединений полициклической ароматики без боковых цепей — нафталин, аценафтилен, фенантрен, пирен, ко-ронен (относительная молекулярная масса 128, 154, 173, 202,138 соответственно) и с боковыми цепями [4-4]. [c.187]

Некоторая часть электронной плогности этой орбитали находится и на двух соседних атомах. Для ряда молекул, таких, как азулен, антрацен, нафтицен, пирен и др., определенный набор ЛМО нельзя отнести к соответствующей резонансной структуре. В таких молекулах реализуются трехцентровые ЛМО. [c.385]

Из рис. 44 видно, что локализованная я-орбиталь не центрируется полностью на двух центрах. Некоторая часть электронной плотности этой орбитали находится и на двух соседних атомах. Для ряда молекул, таких, как азулен, антрацен, нафтицен, пирен и др., определенный набор ЛМО нельзя отнести к соответствующей резонансной структуре. В таких молекулах реализуются трехцентровые ЛМО. Набор таких ЛМО для бензола и нафталина показан на рис. 44. [c.140]

Приведенные в табл. 36 значения ионных рефракций можно рассматривать как теоретические аналоги аддитивным рефракциям Тессмана — Кана— Шокли или Ёргенсена. Теоретическим аналогом эмпирического учета взаимодействия ненов по Пирену — Картой-зеру — Дэлто является исследование Вилсона и Картиса [123]. Эти авторы, задавшись определенной моделью взаимодействия ионов в кристаллах, пришли к выводу, что рефракция кристаллического иона связана с рефракцией свободного ноиа выражением [c.70]

В работе Танаки с соавт. [399] сопоставлены силикагели, модифицированные органическими радикалами общей формулы —51(СНз)2—(СН2)2 Р, где Р — алкил, циклогексил, циклогек-сенил, фенил, нафтил, пиренил. Наряду с сольвофобным эффектом и сольватацией в подвижной фазе установлена определенная роль таких процессов в неподвижной фазе, как стерическое распознавание, л—л-взаимодействие. Плоские молекулы сорбатов сильнее удерживаются неподвижными фазами, содержащими [c.59]

В аналитической практике хроматографического анализа весьма затруднен расчет малых количеств примесей, трудно отделяемых от основного вещества, что имеет место, в частности, при определении бразана в пирене, когда его содержаиие иже 5%. [c.121]

Восстановление десяти полиядерных углеводородов в растворах диметилформамида изучали Атен, Бюткер и Хойтинк [16]. Авторы использовали как классическую, так и переменнотоковую полярографию, Для всех исследованных соединений получены начальные одноэлектронные волны, которые по критериям низкоамплитудной переменнотоковой полярографии являются обратимыми. Для би-дифенилэтилена и бидифенилбутадиена наблюдали вторую обратимую одноэлектронную стадию. Другие изученные соединения — тетрацен, перилен, флуорентен, антрацен, коронен, пирен, бенз[о]-пирен, нафталин — дают дополнительные волны, которые в определенной степени необратимы. В присутствии воды вторая волна уменьшается по высоте, как и следовало ожидать, если уравнение (2.6) имеет место. Из соотношения между предельным током и частотой в переменнотоковой полярографии было показано, что скорость переноса электрона во всех случаях очень высока. Необратимый характер вторых волн может быть обусловлен быстрым протонированием дианиона, а не замедленным переносом электрона. Полярографические данные для изученных соединений приведены в табл. 2.7. [c.38]

То обстоятельство, что такие большие молекулы, как пирен,. бензантрен, ко роиея, и т. д. даже б пергидр1ирозанной форме не. могут быть внедрены в решетку комплекса тиомочевины, указывает на несоответствие размера. канала с диа.метрг>м органической молекулы. Это является решающим фактором дл Я способности к присоединению, хотя и химическая природа присоединяемого компонента оказывает определенное влияние на комплексо-образование, как это было отмечено выше. [c.12]

Таким образом, антиокислители в начале окисления, находясь в растворе нефтепродукта, окисляясь сами, задерживают окисление последнего. По мере возрастания процессов окислительной полимеризации антиокислителей они высаживаются из раствора и выбывают таким образом из строя. К числу веществ, способных задерживать окисление углеводородов, относятся фенолы (нафтолы, гидрохинон, пирогаллол), амины жирного и ароматического ряда, сернистые и азотистые соединения, смолы, ароматические углеводороды и т. д. Некоторые из этих антиокислителей способны задерживать полимеризадконные процессы, происходящие при окислении неочищенных дестиллатов. Известно, напр., что ряд веществ, применяемых в количестве, не превышающем 0,1°/о, способны задерживать процессы полимеризации в крэкинг-дестиллатах и тем сообщать им определенную стабильность. К числу таких стабилизаторов относятся гидрохинон, нафталин, антрацен, пирен, тетралин и ряд других. [c.92]

Здесь рассматривались в основном примеры нескольких представителей главных классов соединений, для которых имеются достаточно полные данные. Однако в литературе можно найти многочисленные спектры других кристаллов, представляющих определенный интерес, которые здесь могут быть только кратко упомянуты. ара-Бензохинон был исследован Сидманом [88], а также Брандом и Гудвином [6], которые для первых двух слабых систем полос спектра этого соединения расщеплений не обнаружили. Для третьей системы, которая в растворе имеет силу осциллятора 0,46, они оценили давыдовское расщепление в 1400 см . Исследованы были также диацетил [90], пирен [38] и стильбен [69]. Пирен был исследован при 77°К Фергюсоном, который нашел в первом электронном переходе (/ = 0,005) [c.562]

Помимо глобальной опасности, связанной с возможностью разрушения защитного слоя озона и усилением жесткой УФ-ра-Диацни, загрязнение атмосферы в ее нижних слоях представляет опасность и для Мирового океана и для почвы. Наличие в атмосфере веществ, способных переходить под действием солнечного света в возбужденное состояние, создает опасность фотохимического загрязнения воздуха и образования агрессивных частиц, например синглетного кислорода [164]. Последний может вызывать некоторые виды рака, в первую очередь — рак кожи. Одним из сильнейших известных канцерогенов является бенз[а]пирен (БаП), а также другие полиядерные ароматические углеводороды, образующиеся при неполном сгорании самых различных органических субстратов. Выброс БаП в атмосферу резко возрос в связи с распространением Двигателей внутреннего сгорания и интенсивным потреблением горючих ископаемых в промышленности и энергетике. Только в США ежегодно выпускается в атмосферу до 1300 т БаП [165], тогда как на индукцию рака кожи или легких у человека достаточно нескольких миллиграммов БаП. Попадая из воздуха в почву, воду и растения, БаП и его аналоги могут попадать в организм человека вместе с продуктами питания [166]. В индустриальных районах наземные растения содержат этих канцерогенов гораздо больше, чем в сельской местности. Проведенное в стандартных условиях определение бенз- о]пирена в зеленой водоросли S edesmus a utus, выращенной на открытом воздухе, показывает, что в Дортмунде (ФРГ) его концентрация почти в 30 раз выше, чем в Бангкоке [167]. В некоторых облас- [c.206]

Статья представляет собой обобщение результатов исследований по синтезу и определению свойств простых виниловых эфиров ароматических оксисоединений. Объектом исследований взяты ароматические углеводороды, являющиеся побочными продуктами коксохимической прозяыш-ленности аценафтен, антрацен, пирен, фенантрен и др. [c.415]

Если допустить, что Ямакс ПОЛОСЫ поглощения, связанной с переносом заряда, для ряда комплексов возрастает по мере повышения сродства акцептора к электрону, то относительные значения сродства к электрону для группы л кислот можно определить на основании величин Ямакс их аддуктов с пиреном.[28]. Величины Ямакс, определенные для этих комплексов в растворе H2 I2, изменяются с изменением акцептора в следующем порядке тетрацианэтилен (724 ммк), хлоранил (610 ммк), 1,2-дициано-1, 2-дикарбоксиэтилен (500 ммк), п-бензохинон (453 ммк), малеиновый ангидрид (450 ммк). Максимумы поглощения, возникающие в видимой или ближней УФ-области спектра растворов иодистого тропилия, а также иодидов других органических катионов с родственными тропилию я-электронными системами в хлористом метилене, были приписаны явлениям переноса за- [c.36]

Применение рентгенографического метода к органическим соединениям [78, 79] началось с 20-х годов в лаборатории Брэггов [80, 81], отработка его шла постепенно (сначала расчеты, например, велись в явно неправильном предположении, что рентгеновские лучи рассеиваются электронами,-находящимися в центре атомов), тем не менее У. X. Брэгг (1921— 1922) показал, что формулы нафталина и антрацена, установленные химиками, действительно отвечают строению их молекул в кристаллах. Тетраэдрическое распределение связей насыщенного атома углерода было подтверждено Брэггами еще в 1913 г. на примере алмаза. Было также подтверждено планарное строение бензольного кольца (Лонсдейл, 1928 г.). Еще раньше была подтверждена структурная формула гексаметилентетрамина (Р. Дикинсон и Реймонд, 1923 г.) и даже довольно точно определено межатомное расстояние N (0,144 нм). В 30-х годах Бернал расшифровал рентгенографическим методом структуру стероидов, а Робертсон — структуру фталоцианина. Систематические исследования ароматических соединений с конденсированными ядрами были проведены Робертсоном. О трудностях, с которыми он и другие физики встречались в этой области, можно судить по такому примеру. Сначала (1933) Робертсон нашел, что связи С —С в нафталине имеют в среднем длину 0,141 нм, хотя у него были основания предполагать, что их длины колеблются в пределах 0,140—<0,144 нм. Затем, уже после квантовохимических расчетов длин этих связей (гл. V, 4), рентгенографический метод (Робертсон, 1951 г.) позволил получить длины всех связей СС в нафталине с точностью 0,001 нм. Правда, при определении длины центральной связи СС в нафталине рентге-нографы натолкнулись на специфические трудности, длины связей в других ароматических соединениях с конденсированными ядрами (антрацене, пирене и т. д.) были определены раньше. Итоги этих работ были подведены Робертсоном [82]. [c.246]

Антропогенные и природные источники ПАУ. Все, что было сказано в предыдущем разделе, посвященном бензо[а ]пирену, относительно происхождения и распространения этого агента в ок-< ружающей человека среде, в полной мере относится ко всей группе соединений класса ПАУ. В серии монографий Международного агентства по изучению рака (МАИР IAR ) тома 32—35 посвящены характеристике отраслей производства, технологических процессов и отдельных продуктов, потенциальная канцерогенная опасность которых связывается с воздействием всего комплекса ПАУ. В т. 34 специально рассматриваются производства алюминия, кокса, чугуна и стали, газификация угля, где определенные категории рабочих подвергаются воздействию ПАУ, происходящих из продуктов переработки угля или нефти и имеющиеся эпидемиологические данные указывают на существование потенциальной канцерогенной опасности в таких отраслях, где занято в общей сложности более. 2 млн. человек. [c.251]

Этот метод использовали для определения токсичных вешеств в атмосферной пыли г. Копенгагена [29]. Приведены результаты идентификации 12 основных азааренов — хинолин 10-азобензо(а)пирен 5,6-диметилбенз(а)акри-дин и др. и ряда ПАУ (пирен, коронен, бенз(е)пирен и др.). В сочетании с величинами удерживания (ПАУ — индексы и индексы Ковача) информативность такой идентификации (после селективного извлечения азааренов) составляет 75-80%. [c.258]

Похожая реакция использована и при идентификации и определении нит-роаренов [296]. Экстракты органических соединений в дихлорметане или метиленхлориде сначала разделяют на колонке с силикагелем на полярную фракцию и фракцию, содержащую нитроарены, углеводороды и карбазолы. Затем нитроарены восстанавливают и действием пентафторпропионового ангидрида превращают в пентафторпропиламидные производные, которые экстрагируют бензолом и анализируют на капиллярной колонке (30 м х 0,25 мм) с SE-54 при программировании температуры (60—300°С) и использовании ПИД и масс-спектрометра в качестве детектора. В больщинстве проб идентифицированы N-флуорен, N-пирен и N-флуорантен. По аналогичной схеме идентифицировали и определяли азаарены (азотсодержащие ароматические гетероциклические соединения), но без превращения их в производные [296]. [c.327]

При извлечении ПАУ из воды с помощью жидкостной экстракции с последующим анализом методом КГХ/МС разделение компонентов осуществляется на капиллярной колонке (30м х 0,25 мм) с силиконом НР 5-MS в режиме программирования температуры колонки от 40°С до 320°С. В этих условиях пики больщинства ПАУ хорошо разрешены. Хуже всего делятся следующие пары бенз(а)антрацен и хризен бенз(в)флуорантен и бенз(к)флуо-рантен дибенз(а,11)антрацен и идено(1,2,3-сс1)пирен. Предел детектирования при рутинном определении ПАУ методом КГХ/МС составляет 0,1 ppb (100 нг/мкл) для пробы объемом 250 мл. [c.470]

Следует обратить внимание на пик бенз(а)пирена (пик № 195), который хорошо отделяется от таких традиционно мешаюших его определению ПАУ, как неканцерогенный бенз(е)пирен и перилен (пики 193 и 196). [c.54]

Естественно, что в отстутствие ПДК для большинства органических соединений корректно оценить степень загрязненности почвы затруднительно. Тем не менее, определение содержаний даже некоторых приоритетных загрязнителей почвы, для которых существует ПДК (пестициды и бенз(а)пирен), позволя- [c.163]

Определению не мешают антрацен, фенантрен, пирен, 1,12-бензперилен, 1,2-дибензантрацен, перилен мешает определению 1,2-бензпирен. [c.106]

С помощью фосфоресцентного анализа. Обнаружение трех главных примесей в техническом пирене иллюстрирует рис. 165. Возбуждение при 360 нм (в пределах сильной полосы поглощения флуорантена) дало почти неискаженный спектр фосфоресценции этой примеси (кривая /), а правильность идентификации была подтверждена измерением времени жизни фосфоресценции. Возбуждение при 290 нм дало другой спектр (кривая 3), в котором две главные полосы соответствуют полосам бензо-[6]-нафто-[1,2- ]-фурана (кривая 4). Наконец, возбуждение при 340 нм привело к третьему спектру фосфоресценции (кривая 5), одна часть которого- обусловлена флуорантеном, а другая (коротковолновая) была приписана бензо-[6]-нафто-[2,3-с/]-фурану. Цандер отметил также, что метод измерения фосфоресценции является идеальным для обнаружения карбазола и фенантрена в антрацене (нефосфоресцирующем), и дал калибровочные кривые для интервала от ОД до 2%. Кроме того, он показал, что измерение фосфоресценции является простым и надежным прямым методом определения сильно фосфоресцирующего трифенилена в присутствии нескольких различных 5-циклических соединений во фракциях каменноугольной смолы, содержащих 2% этого вещества (рис. 166). Для идентификации и определения Цандер использовал интенсивный максимум испускания трифенилена в области 463 нм. Возбуждение проводилось в максимуме поглощения трифенилена при 258 нм. При концентрациях ниже 10 М удавалось избегать эффекта внутреннего фильтра, обусловленного присутствием других компонентов. Хотя фракции смолы содержат много других фосфоресцирующих соединений, в области 463 нм ни один из этих спектров не создавал серьезных помех. [c.428]

Определен групповой химический состав фракции с т. кип 350° С. Установлено, что она содержит 1,2% парафино-нафте-нов, 91,9% ароматических углеводородов, 3,5% смол и 3,4% асфальтенов. В этой фракции идентифицированы и количественно определены дигидроантрацен, дигидрофенантрен, фенантрен, антрацен, метилфенантрен, гекса- и гидропирены, пирен вероятна присутствие флуорантена и бензфлуорена. Выделено еш,е несколько высококипяш их углеводородов (т. кип. 412. 416 и 428° С) которые не удалось идентифицировать. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология