Амальгама электропроводность

Процесс образования амальгамы натрия преходит с малым перенапряжением. Поэтому потенциал катода при электролизе близок к равновесному потенциалу образования амальгамы и почти не зависит от плотности тока. В этих условиях выделение водорода на катоде незначительно. Положение меняется, когда на катоде будут участки из электропроводных материалов с низким перенапряжением водорода. Тогда водорода на катоде выделится много. Это явление возникает тогда, когда на поверхности потока амаль- гамы появляются инородные электропроводные частицы, например частицы графита или амальгамного масла, пленки затвердевшей-амальгамы, пленки металлов, или же когда появляются неподвижные островки из электропроводящего шлама, прилипшего к днищу. Металлические пленки на катоде появляются при наличии в рассоле амальгамных ядов. Амальгамными ядами называются соединения тех тяжелых металлов, которые не образуют амальгам и плохо смачиваются ртутью. В катодном процессе эти соединения вос-> станавливаются до металлов, и они могут выделяться на катоде в виде тончайших твердых пленок. Уже минимальные количества- примеси амальгамных ядов в анолите, часто не улавливаемые сов- ременными методами анализа, ведут к серьезному нарушению про- цесса. Наиболее вредны примеси соединений ванадия, молибдена, хрома и германия. I [c.94]

Символ Нд серебристо-белый, блестящий, единственный жидкий при комнатной температуре металл обладает низкой электропроводностью, значительно увеличивающейся при температуре застывания сильный яд. На воздухе проявляет устойчивость не реагирует с больщинством разбавленных кислот, однако медленно взаимодействует с разбавленной азотной кислотой с окисляющими кислотами образует соли реагирует также с серой и галогенами со многими металлами дает сплавы (амальгамы). [c.168]

Ка —> Ка+ + е НгО + е —> ОН + 1/2Н2 В результате разложения образуются едкий натр и водород. Вследствие высокого перенапряжения водорода на ртути процесс протекает очень медленно. Для ускорения процесса разложения амальгаму натрия необходимо ввести в контакт с металлом или другим электропроводным материалом, имеющим низкое перенапряжение водорода. Металл и амальгама образуют короткозамкнутый элемент, при работе которого водород будет выделяться на металле, а натрий переходить в раствор. [c.162]

Электропроводность водных растворов едкого натра зависит от его концентрации. Поэтому и концентрация щелочи существенно влияет на силу тока короткого замыкания. Максимальная скорость разложения амальгамы независимо от температуры устанавливается при концентрации щелочи в растворе около 200 г/л. В практических условиях необходимо достичь возможно более полного разложения амальгамы с получением едкого натра концентрацией 620—750 г/л. Таким образом, с точки зрения максимальной производительности разлагатель работает не в оптимальных условиях. Для. увеличения производительности разлагателя процесс обычно ведут при повышенной температуре, подавая в него подогретую до 70—80°С воду. [c.163]

Повышение температуры мало сказывается на значении э. д. с. элемента, но способствует увеличению электропроводности раствора, снижению перенапряжения выделения водорода и вязкости раствора", что в результате приводит к ускорению процесса разложения амальгамы, скорость которого зависит также от конструктивного оформления разлагателя. [c.41]

Равновесные потенциалы выделения хлора на аноде и образования амальгамы натрия на катоде зависят от условий электролиза и равны соответственно 1,326 В на аноде, а на катоде приблизительно 1,80 В. Перенапряжение на аноде в зависимости от плотности тока изменяется в пределах 0,12—0,14 В. Перенапряжение на катоде составляет около 0,04 В. Падение напряжения в электролите определяется расстоянием между электродами, электропроводностью электролита, плотностью тока и газонаполнением электролита. Чтобы его снизить, устанавливают минимально-возможный промежуток между анодом и катодом, который практически составляет 3-10 —5-10 з м. Из-за горизонтального расположения анодов й трудности отвода пузырьков хлора с их нижней поверхности значительное влияние на падение напряжения в электролите у электролизеров с графитовыми анодами оказывает газонаполнение электролита. У электролитов с ОРТА, имеющих решетчатую конструкцию, газонаполнение анолита влияет на падение напряжения в меньшей мере. В табл. 17 дан примерный баланс напряжения ртутных электролизеров при различных плотностях тока. Общее напряжение на клеммах ртутных электролизеров отечественных конструкций с графитовыми анодами с удовлетворительной точностью можно определить по следующей эмпирической формуле [c.100]

Увеличению скорости разложения, как вытекает из всего изложенного выше, благоприятствуют следующие условия I) хорошее перемешивание амальгамы 2) применение в качестве индиферентного электрода материала с минимальным водородным перенапряжением и по возможности с большей поверхностью для уменьшения плотности тока 3) высокая температура в разлагателе 4) получение раствора щелочи, обладающего наибольшей электропроводностью. [c.332]

Предотвращение контактной коррозии в зубоврачебной прак-. тике очень важно продукты коррозии различных металлов, даже если последние далеки друг от друга по потенциалам (золото, се- ребро, амальгамы, латунь, хромистые стали и алюминий), но на- ходятся. совместно в полости рта, могут повлиять на здоровье. Различные металлы не должны соприкасаться в полости рта. Серебро и медные сплавы должны быть безупречно и основательно позолочены. Следует избегать совместной пайки различных металлов, например сплавов золота и сплавов серебра. Контактная коррозия в полости рта начинается лишь при непосредственном соприкосновении металлов слюна вследствие незначительной электропроводности не вызывает достаточного тока между раздельно лежащими металлами [20]. [c.578]

Разложение амальгамы протекает очень медленно вследствие высокого перенапряжения водорода на ней, тогда как процесс ионизации натрия происходит с большой скоростью. От скорости разложения амальгамы зависит размер аппаратов, в которых оно проводится, и количество ртути, находящейся в кругообороте. Разложение амальгамы натрия для ускорения осуществляют в короткозамкнутом амальгамном элементе, в котором амальгама является анодом. Натрий переходит из амальгамы в раствор в виде ионов Na" . Электролитом является раствор щелочи, обладающий высокой электропроводностью. Катодом служит графит, на котором разряжаются ионы водорода. Вследствие относительно низкого перенапряжения водорода на графите процесс ускоряется. Кроме того, графит не смачивается ртутью и амальгамой (таким образом, не уменьшается перенапряжение водорода в процессе работы), не растворяется в ртути, хорошо устойчив в щелочном растворе, имеет относительно малую стоимость и хорошо поддается механической обработке. [c.235]

Вопросы и задачи. 1. В каких группах периодической системы находятся металлы 2. В каком виде металлы встречаются в природе 3. Что называют а) рудой, б) полиметаллической рудой, в) комплексной рудой 4. Как перерабатывают руды а) сернистые, б) кислородные (окислы) с целью получения металлов 5. Какую структуру имеют металлы 6. Рассказать об общих физических свойствах металлов. 7. Чем обусловлены высокие теплопроводность и электропроводность металлов 8. Что называют ковкостью металла Какой металл отличается наибольшей ковкостью и где используют в технике это ценное свойство 9. Назвать металлы, наиболее а) тугоплавкие, б) твердые, в) мягкие, г) тяжелые, д) легкие. 10. Рассказать о химических свойствах металлов, П. Что такое ряд напряжений 12. Почему водород помещен в ряду напряжений вместе с металлами 13. Что такое коррозия металлов 14. Перечислить методы борьбы с коррозией металлов. 15. Почему металлы применяют в технике преимущественно в виде сплавов 16. Каков состав сплавов а) электрона, б) победита, в) бронзы 17. Какие сплавы называют амальгамами [c.196]

Качество обессоленной воды, подаваемой в разлагатели амальгамы, автоматически контролируется обычно только по электропроводности. [c.171]

Так как калиевый комплекс обладает значительно более высокой электропроводностью, чем натриевый, применение первого предпочтительнее. Калий, переходящий в амальгаму, может быть возвращен в процесс путем простого встряхивания натриевого комплекса с амальгамой калия. При этом калий быстро и почти количественно переходит в комплекс, а натрий остается в амальгаме. Применение калиевого комплекса для приготовления тетраэтилсвинца имеет еще то преимущество, что этот комплекс достаточно прочен и может быть отделен от тетраэтилсвинца простой перегонкой. К тому же тетраэтилсвинец плохо растворим в калиевом комплексе и большей частью отделяется в жидком виде. [c.498]

Электролизер для восстановления бисульфита натрия весьма напоминает ванну с ртутным катодом для получения хлора. Катодом служит ртуть, непрерывно протекающая в виде тонкого слоя по дну электролизера. Апод, так же как и в производстве хлора, графитовый. Однако при получении электролитического хлора амальгама, образующаяся на катоде, не попадает на анод, тогда как при электросинтезе дитионита натрия продукт находится в растворе и может легко оказаться на аноде, где незамедлительно будет окислен. Поэтому приходится разделять катод и апод диафрагмой. Ею обычно служит катионообменная мембрана, предотвращающая перемещение аниона дитионита от катода к аноду. В раствор, подвергаемый электролизу, кроме бисульфита и небольшого количества сульфита натрия, добавляют хлористый натрий. Этот реагент выполняет двойную роль во-первых, он повышает электропроводность раствора, а во-вторых, благодаря присутствию в растворе ионов хлора в довольно высокой концентрации на аноде происходит выделение не кислорода, а хлора. В результате в процессе электролиза получается еще один ценный продукт — хлор. Кроме того, замена ионов кислорода ионами хлора предохраняет графитовый анод от разрушения. Под воздействием кислорода в момент выделения он быстро разрушился бы или, как говорят, сгорел пз-за окисления углерода. [c.80]

Скорость разложения амальгамы уменьшается также по мере повышения концентрации щелочи. Однако и в очень разбавленной щелочи разложение амальгамы тоже замедляется. При разложении амальгамы ток идет через раствор от амальгамы к графиту или металлу, на котором выделяется водород. Электропроводно<сть же и сильно разбавленных, и очень концентрированных растворов едкого натра невелика (табл. 25). [c.187]

С повышением температуры электропроводность растворов щелочи и, следовательно, скорость разложения амальгамы значительно возрастают. Повышение температуры способствует также уменьшению перенапряжения выделения водорода, что в свою очередь приводит к увеличению скорости разложения амальгамы. [c.188]

Так как калиевый электролит обладает лучшей электропроводностью, а выделение металлического калия из амальгамы [c.229]

Чем выше концентрация амальгамы и ниже концентрация раствора щелочи, тем больше э.д.с. амальгамного элемента. Повышение концентрации амальгамы односторонне влияет на скорость ее разложения за счет увеличения э. д. с. элемента и уменьшения концентрационной поляризации, тогда как изменение концентрации щелочи оказывает различное влияние на скорость разложения амальгамы. С увеличением концентрации щелочи до некоторого предела наряду с уменьшением э.д.с. элемента возрастает электропроводность раствора, что приводит к увеличению силы тока короткого замыкания. При дальнейшем повышении концентрации щелочи электропроводность ее раствора уменьшается и возрастает вязкость. При этом скорость разложения амальгамы уменьшается как за счет снижения э.д.с. элемента, так и повышения его внутреннего сопротивления. [c.96]

Повышение температуры ускоряет процесс разложения амальгамы, если только, оно не приводит к значительному увеличению концентрации щелочи [380]. При повышении температуры увеличивается электропроводность раствора щелочи и уменьшается его вязкость (что способствует лучшему отделению пузырьков водорода), а также снижается перенапряжение водорода. Так как уменьшение э.д.с. элемента с ростом температуры незначительно, то и влияние изменения э.д.с. на скорость процесса также мало. [c.96]

Еще в конце прошлого столетия изобретательская мысль часто обращалась к различным вариантам электролизеров с вертикальным катодом. Вначале был предложен вертикальный катод в форме свободных струй ртути [590—595]. В этом случае не возникает опасности оголения стальной основы катода и интенсивного выделения водорода. Однако электролизеры со струйчатыми катодами имеют два существенных недостатка. Один из них связан с относительно небольшой электропроводностью ртути, другой обусловлен тем, что ртутная струя на относительно небольшой высоте разрывается на капли. Попытки увеличить высоту разрыва путем повышения скорости истечения ртути [596] привели бы к образованию слабой амальгамы и к перекачиванию большого количества ртути. Несмотря на эти недостатки, работа по усовершенствованию струйчатого катода продолжается [625]. [c.127]

При слишком слабом щелоке в. пиле , когда его электропроводность мала, разложение амальгамы замедляется (за счет увеличения внутреннего сопротивления элемента). Амальгамированные решетки почти перестают разлагать амальгаму, так как гальванический элемент [c.164]

Катод загрязняется тогда, когда на днище есть неровности и они плохо омываются амальгамой. На них собираются не закрытые потоком амальгамы частицы электропроводного шлама — главным образом графит, образующийся при разрушении анодов, и связывающее их амальгамное масло. На этих загрязнениях проходит катодный процесс с выделением водорода, так как перенапряжение для разряда ионов водорода на графите относительно невелико. [c.163]

Для измерений электропроводности Кейс и Виннингхоф [1031] СУШИЛИ н-пропиловый спирт металлическим натрием и подвергали его фракционированной перегонке. (См. также работу КраУса и Бишопа [1075].) Гольдшмидт и Томас [734] сушили н-пропиловый спирт амальгамой алюминия и для удаления основных примесей перегоняли над сульфаниловой или винной кислотой. [c.315]

Гольдшмидт и Метисен [733] использовали для измерений электропроводности кипящий в интервале 116—117° н-бУТиловый спирт, осушенный по методу Вальдена амальгамой алюминия, который они перегоняли над винной кислотой. (О сУшке н-бутило-вого спирта над окисью бария или кальция и над амальгамой алюминия см. также работу Брюнеля, КреншоУ и Тобина [341].) [c.318]

Для измерений электропроводности Гольдшмидт [732] сушил и очищал спирт повторной обработкой кальцием или обработкой амальгамой алюминия. (См. работу Вальдена [1996].) Обезвоженный препарат подвергали затем фракционированной перегонке над сульфаниловой или винной кислотой. [c.320]

Типографские сплавы). Драгоценными являются сплавы кадмия с золотом и серебром, используемые в ювелирном деле. Кадмий придает разные оттенки изделиям из драгоценных металлов. Сплавы серебра с кадмием обладают повышенной пластичностью (см. также Ювелирные сплавы). К специальным относится сплав меди с кадмием (0,9—1,2%) — кадмиевая бронза, отличающаяся повышенными мех. св-вами, относительно высокой электропроводностью и теплопроводностью, повышенной износостойкостью, она удовлетворительно обрабатывается давлением в горячем и холодном состоянии. Кадмиевую бронзу применяют для изготовления коллекторных пластин, контактных проводов электрифицированного транспорта, в реактивной технике, для электродов сварочных машин идр. Присадка кадмия повышает коррозионную стойкость магния сплавов. Амальгама кадмия, содержащая 25% Сс1, 70% Н , используется в зубоврачебном деле (см. также Зубопротезные сплавы). Кадмий входит в состав платиножелезных сплавов, применяемых в произ-ве нержавеющих и диамагнитных пружин для часовых механизмов. Сплав свинца с оловом, сурьмой и кадмием (0,25%) применяют при бронировании кабеля, дх.я увеличения стойкости свинца против вибрации. [c.526]

Одновременно с исследованием Кюри были опубликованы работы Варбурга и Тегетмайера [75] по электропроводности кварца при температурах выше 200° С. Главнейшие результаты этих работ сводятся к следуюш ему 1) было обнаружено образование при продолжительном прохождении тока через кварц в направлении оптической оси непроводяш,его слоя вблизи анода 2) при использовании в качестве анода натриевой или литиевой амальгамы оказалось возможным избежать появления такого слоя 3) было показано, что при применении электродов из амальгамы натрий и литий непрерывно переходят с анода на катод в количествах, вполне согласных с законом Фарадея, но что калий, однако, не может двигаться сквозь кварц 4) при электродах из амальгамы отсутствует также высокая обратная электродвижущая сила, превышающая в обычных условиях 300 в 5) электропроводность кварца в направлении, перпендикулярном к оптической оси, чрезвычайно мала по сравнению с электропроводностью его вдоль оси нри температурах от 200 до 300° С. [c.83]

Растворы металлов в жидком аммиаке не единственные представители проводников со смешанной электропроводностью. К такого рода проводникам можно отнести и газы, находящиеся под действием или электрического разряда, или радиоактивного излучения, или же нагретые до очень высоких температур. Большинство твердых солей обладает ионной проводимостью униполярного типа, т. е. у них только один сорт ионов участвует в переносе тока. Так,, например, в кристаллах галогенида серебра ток переносится лишь катионами и число переноса иона серебра равно единице, в то время как для галоидного аниона оно равно нулю. Напротив, в кристаллах нитрата свинца число переноса катиона равно нулю, и подвижностью в электрическом поле обладают лишь ионы нитрата. ОднакО с повышением температуры почти у всех твердых солей появляется и электронная проводимость. Они превращаются в проводники со смешанной электропроводностью, часто полупроводникового характера. Для некоторых твердых соединений, например для а-модификации Ag2S, смешанная проводимость наблюдается в широком интервале температур. Такие типичные проводники I рода, как амальгамы и сплавы металлов (особенно в расплавленном состоянии), обнаруживают при пропускании через них токов большой силы слабую ионную проводимость, причем один из компонентов сплава перемещается к катоду, а другой — к аноду. Природа переноса тока ионами в амальгамах и сплавах еще недостаточно изучена. [c.127]

Электропроводность твердых стекол обычно измеряется постоянным током. Как известно, при измерениях электропроводности проводпиков второго рода постоянным током приходится учитывать поляризацию, вызывающую довольно быстрое спа дание силы тока, текущего через измеряемый электролит. Чтобы уменьшить влияние поляризации при температурах до 350°, применяют неполяризующиеся амальгамные электроды. При более высокой температуре можно пользоваться расплавленными солями. Выбор той или иной амальгамы или расплавленной соли определяется ионом, который переносит электричество. Так, например, если в переносе тока участвуют ионы натрия, то применяют натровую амальгаму или расплав азотнокислого натрия. Иногда употребляют серебряные электроды. Серебро можно Наносить катодным распылением или путем химического серебрения исследуемого образца стекла. Для измерения электропроводности твердых стекол наиболее удобна ячейка, использованная в работе С. А. Щукарева с сотрудниками или ячейка Л. Ю. Куртца. [c.108]

Метод концентрирования. Этот метод, возможно, самый популярный в настоящее время. Известное количество растворителя помещается в ячейку и его электропроводность измеряется. Затем осуществляется последовательное добавление или концентрированного раствора (преимущественно с помощью весовой бюретки [3, 125], или чистой соли). Твердая соль в большинстве случаев вводится внутрь с помощью маленьких взвешенных бутылочек или чашечек, которые или разбиваются магнитным устройством [9], или падают через отверстие в специальном распределителе чашечек, изобретенным Хейвзом, Кейем [126]. Этот распределитель позволяет последовательно опрокидывать в жидкость восемь чашечек, заполненных солью, без контакта с атмосферой. Детали этой конструкции и ее использование можно найти в ссылках [3, 38, 127]. В некоторых случаях требуемый электролит лучше синтезировать непосредственно в ячейке, например, алкоголяты щелочных металлов были получены прибавлением хорошо известного количества амальгамы металла к спирту [128, 129]. [c.128]

Кристаллы AggF, d=8,57 г/см [24], обладают значительной электропроводностью и детектирующими свойствами (в контакте с серебром). Молярная магнитная восприимчивость AgjF при 24° и 77°К равна —64,3-10 [32]. При нагревании AgjF со ртутью до 200—300° образуется амальгама ( ), мгновенно разлагающаяся водой с переходом значительного количества Ag в раствор [33]. [c.563]

Восстановление амальгамами и сплавами имеет свою специ- фику. В силу неоднородности поверхности в электропроводных Средах сплав начинает работать как короткозамкнутый элемент, причем восстановительные процессы протекают на более отрицательно заряженных участках. С этой точки зрения восстановле- ние под действием амальгам и сплавов приближается к элект"ро-. химическим процессам. Кинетика процесса амальгамного восстановления достаточно подробно рассмотрена в [88]. [c.26]

Сообщалось [116] об электролитическом рафинировании металлооргани-ческих комплексных солей индия, имеющих электропроводность примерно 10 12 ом 1-см 1 и невысокую температуру плавления. Для получения индия высокой чистоты испытана конструкция электролизеров с тремя ступенями при обновлении в процессе электролиза электролита и анодной амальгамы. Отмечается очень низкий уровень коэффициента полезного действия электролитической очистки. Используя электролиты, содержащие комплексы алкилышх производных индия и азота, удается снизить содержание примесей (10 4 вес. %) меди с 1—16 до < 0,5 кадмия с 400 до 2 таллия с 8 до. 0,14 примеси железа, свинца, олова, серебра, магния, кремния, никеля в. очищенном металле не обнаружены [116]. [c.380]