Роданиды в присутствии галогенидов

В оптимальных условиях осаждения сульфатов мешают сульфид-, сульфит-, тиосульфат-, хромат-, вольфрамат-, ванадат-, оксалат-, фторосиликат-, нитрит- и фосфат-ионы [835]. Осаждение возможно в присутствии галогенид-, роданид-, нитрат- и арсенат-ионов. Присутствие хлорид-ионов не повышает растворимости осадка, но приводит к адсорбции С1-ионов на поверхности осадка [786]. Несмотря на то, что в работе [835] предложены многочислен ные методики определения сульфатов в чистых растворах, в присутствии фосфатов, в никельсодержащих материалах, двуокиси циркония, водах, метиленовой сини и других объектах, бензидин как осадитель для сульфатов применения не нашел. [c.63]

Так же мала скорость этой реакции в инертном растворителе (25—35 ч). Однако в присутствии галогенидов щелочноземельных металлов или их роданидов скорость реакции увеличивается более чем в два раза. [c.118]

Роданометрией пользуются для анализа солей серебра, роданидов и галогенидов. Ее используют значительно чаще, чем метод аргентометрии, так как роданометрию можно применять при анализе не только в нейтральной, но и в кислой среде. В щелочной среде роданометрией можно определять только после предварительной нейтрализации избытка ионов 0Н . Этот метод неприменим в присутствии окислителей и солей ртути, так как окислители разрушают S N , а ион ртути осаждает его. [c.281]

Ионы Ре в присутствии галогенидов или роданидов осаждаются диантипирилметаном. Образующееся соединение экстрагируется хлороформом. Это позволяет отделять железо от титана. В водной фазе определяют титан фотометрически при помощи диантипирилметана. При очень малом содержании титана определение можно закончить экстракционно-фотометрическим методом, извлекая после отделения железа соединение титана с диантипирилметаном хлороформом. [c.143]

Наиболее распространенные титриметрические методы определения серебра основаны на реакциях осаждения, комплексообра-зования и реакциях окисления-восстановления. В методах титрования по реакциям осаждения в качестве титрантов используют растворы галогенидов, роданидов или цианидов щелочных металлов. Титрование можно вести как без индикатора (метод Гей-Люссака) [16671, так и в присутствии индикаторов — хромата калия (метод Мора) или железоаммонийных квасцов (метод Фоль-гарда). Последний метод получил наибольшее распространение. [c.77]

Кондуктометрическое титрование с образованием труднорастворимых соединений было успешно применено для определения галогенидов, роданидов, а также карбонатов и гидрокарбонатов при их совместном присутствии [7]. [c.25]

Влияние окислителей и восстановителей. Галогенид- и роданид ионы являются восстановителями. Поэтому сильные окислители выделяют свободные галогены роданид-ион сильными окислителями окисляется в конечном счете до серной кислоты. Небольшие количества окислителей не влияют, так как определение проводят в присутствии большого избытка роданида. [c.250]

Синевато-красная бариевая соль образуется только в присутствии хлоридов или других галогенидов, роданидов или тиосульфатов При отсутствии этих ионов получается коричневато-красный осадок. [c.381]

Как было найдено [43, 44], родизонат натрия является более чувствительным индикатором, чем хромат и железо (П1), для титрования галогенидов, роданидов и цианидов. При титровании хлоридов в конечной точке титрования цвет меняется от желтого до красно-фиолетового за счет образования родизоната серебра. Как и хромат, этот индикатор нельзя вводить в кислые растворы. Мешающие ионы — те же, что и в других методах. При сравнении этого метода с методами Мора и Фольгарда оказалось, что результаты расходятся меньше, чем на 0,07%. Обратное титрование серебра хлоридами невозможно, потому что в присутствии избытка галогенида окраска индикатора остается неизменной. [c.298]

Метод Фольгарда. К анализируемому раствору прибавляют в избытке титрованный раствор соли серебра. Выпадает осадок галогенида серебра. Избыток ионов серебра титруют раствором роданида в присутствии ионов железа (ШК служащих индикатором. Как только будет прибавлен избыток титрующего реактива, появится красная окраска роданида железа (И1). Этим методом определение можно проводить даже в сильнокислых растворах. [c.1113]

Объемные методы определения галогенидов в присутствии цианидов и роданидов. Отделение синильной кислоты. В среде угольной, винной или борной кислоты можно отогнать синильную кислоту током воздуха или нагреванием на водяной бане. [c.1127]

Потенциометрическим титрованием возможно определять галогениды в смеси [135,710]. При этом получают три явно выраженных скачка титрования, в присутствии роданид-ионов появляется четвертый скачок [135]. [c.97]

Присутствие значительных количеств хлора мешает определению, поэтому в таких случаях необходимо отделить бром. Определению немагона мешают также цианиды, роданиды, гексациано-ферраты, тиосульфаты, сульфиды и меркаптаны, а также некоторые другие вещества, которые взаимодействуют с ионами серебра или окисляют галогенид-ионы в кислых растворах. Очевидно, что мешающее влияние будут оказывать и все другие бромсодержащие вещества, встречающиеся в анализируемой культуре. Учитывая все это, одновременно с анализом образцов, обработанных нема-гоном, следует проанализировать необработанные контрольные образцы, чтобы полученные результаты использовать в качестве поправки. [c.468]

Серебро соосаждается с теллуром, хлоридом Hg(I) и в виде сульфида с сульфидами меди и двухвалентной ртути (так же как и палладий). Оно образует нерастворимые соли с галогенидами, цианидом и роданидом, которые растворяются в присутствии избытка комплексообразующих веществ с образованием анионных комплексов. Ag(I) образует также катионные комплексы с моноаминами. [c.356]

Ионы Hg(I) и Hg II) могут быть оттитрованы хлоридом, бромидом, иодидом, роданидом [584, 586, 1042, 1326], молибдатом 1743], арсенитом [484], сульфидом [584]. Ионы Hg(I) хорошо титруются веществами-окислителями, например перманганатом [584, 805]. Выполнен ряд работ по потенциометрическому титрованию ртути ЭДТА [703, 853, 854] и другими комплексонами [1100, 1101, 1173]. Для определения Hg(II) в присутствии галогенидов рекомендуется потенциометрическое титрование ее тиоацетамидом в щелочном растворе комплексона III с использованием нас. к. э. и Ag2S-элeктpoдa [598]. , [c.102]

Потенциометрически иногда можно проследить реакции образования и разложения растворимых комплексных соединений. Примером такого рода является титрование иона цианида нитратом серебра (метод Либиха). В начале титрования серебро образует комплексный анион Ag( N)7 По окончании реакции потенциал серебряного электрода резко уменьшается, после чего осаждается нерастворимый А з(СН),2. Когда весь цианид израсходован, наступает второй скачок потенциала. Интересные результаты получаются в присутствии галогенидов. При наличии иодида иодид серебра осаждается после образования комплекса Ag( N)2, но до осаждения Ag,,( N),,. Бромид же, хлорид, а также роданид серебра осаж- [c.60]

Избыток добавляемых ионов нгнкеля можно обнаружить с помощью комплексонометрического индикатора мурексида по переходу окраски от сине-фиолетовой в оранжево-желтую. Титрование проводят в аммиачной среде. Присутствие галогенидов, роданидов и комплексных цианидов железа определению не мешает. [c.110]

Показано, что влияние растворителя на экстракцию роданида кобальта связано с основностью (электронной плотностью и с герической доступностью) [43] . На примере экстракции роданида и галогенидов кобальта исследованы основности различных растворителей по отношению к воде [13]. Кобальт II), который не экстрагируется ацетилацетоном, может быть экстрагирован, если в водной фазе присутствуют роданиды. Это использовано для экстракции кобальта после предварительного отделения примесей экстракцией ацетилацетоном [42]. [c.14]

Мешающие вещества. Определению мешает тантал, который с фторидом образует НТаРв, а последний взаимодействует с красителями с образованием экстрагирующегося соединения. Мешающее влияние других металлов в сильной мере зависит от присутствия анионов. Так, в присутствии галогенидов и роданидов определению бора мешают галий, индий, таллий, золото и др. Из анионов определению бора мешают роданид, иодид, нитрат и некоторые другие, образующие с красителями соли, экстрагирующиеся неводными растворителями. [c.63]

Индикаторы метода Фаянса — X ода ков а (прямое титрование). В 1923 г. К. Фаянс предложил адсорбционные индикаторы. В 1927 г. Ю. В. Ходаков подробно рассмотрел механизм титрования с адсорбционными индикаторами. При адсорбционном индикаторе типа флуоресцеина и эозина деформация анионов красителя вызывает изменение окраски раствора. Эти красители применяют как индикаторы на катион серебра, адсорбируемый на поверхности частиц галогенида серебра. Необходимое условие для изменения окраски — присутствие коллоидных частиц галогенида серебра. Органический краситель может применяться как адсорбционный индикатор в том случае, если он заметно адсорбируется осадком вблизи точки эквивалентиости. Поэтому, например, эозин можно применять как адсорбционный индикатор при титровании бромидов, иодидов и роданидов, однако нельзя применять при титровании хлоридов. Хлорид-ионы адсорбируются на поверхности хлорида серебра значительно меньше, чем эозин, поэтому окраска эозина изменяется в самом начале титрования хлоридов. [c.429]

Методы осаждения. Известные методы сводятся к восстапов-лениго бромат-ионов нитритом иатрия [489] или щавелевой кислотой с последующим определением образовавшегося бромид-иона но Фольгарду. Метод Сосновцевой [246] представляет практический интерес для определения броматов в присутствии хлоратов, которые щавелевой кислотой не восстанавливаются. Если необходимо определить сумму обоих галогенатов, то смесь восстанавливают нитритом натрия, а затем титруют галогениды стандартным раствором Нд2(ЛЮз)2 до обесцвечивания роданида железа, используемого в качестве индикатора. Обязательна поправка на глухой опыт. [c.95]

Известны методы прямого титриметрического определения серебра, основанные на реакциях осаждения с применением цветных, флуоресцентных и окислительно-восстановительных адсорбционных индикаторов. Серебро титруют галогенид-, цианид- или роданид-ионами в присутствии различных цветных индикаторов. Определение серебра [732, 1644] титрованием в щелочной среде цианидом калия с индикаторами и-диметиламинобензилиденрода-нином или тиофлуоресцеином заключается в следующем. [c.79]

Титрование кадмия 8-оксихинолином возможно практически лишь в чистых растворах, так как 2п и многие другие элементы осаждаются реагентом в тех же условиях [379]. 0,2 М раствором роданида в присутствии изохинолина и 0,01% желатина можно последовательно тцтровать Ш (pH 2,8) 2п (pH 3,7) и С<1 (pH 5,3). Допустимо наличие А1, В1, Сг, Ре +, Мп и РЬ мешают Ag, Hg,. ионы галогенидов [706]. Подобное же титрование роданидом при добавлении пиридина использовано для определения кадмия в-гальванических ваннах [379]. При применении в качестве титранта тиоацетамида допустимы 100-кратные количества Еп, но для [c.117]

Таким образом, гидролиз висмута в водных растворах протекает ступенчато с последовательным образованием гидроксокомплексов состава В1(ОН) " и их полимеризацией. При концентрациях <110 моль/л висмут существует в виде моноядерных форм, и при pH, равном О, около 4 % висмута находится в виде первого гидроксокомплекса В1(ОН) в области pH 4—12 весь висмут находится в форме В (ОН)з, а при pH 14 — в виде анионного гидроксокомплекса В1(0Н)4. В присутствии нитратных и хлоридных лигандов висмут о азует смешанные гидроксоанионные комплексы. При концентрациях более 5-10 моль/л в разбавленных растворах кислот (pH 0,5—5) висмут существует в виде полиядерных гидроксокомплексов, а при концентрации в растворе >0,1 моль/л в области pH 0,5—2 висмут существует в растворе преимущественно в виде шестиядерного оксогидроксокомплекса состава [В1б04(0Н)4] . В относительно кислых растворах с концентрацией > 1 моль/л висмут образует ступенчато комплексы с нитрат-, сульфат-, галогенид-, роданид-ионами и [c.36]

Кислородсодержащие органические растворители, не имеющие солеобразующих групп (спирты, эфиры, кетоны), извлекают обычно галогениды, нитраты, роданиды и другие соли металлов. Экстракция успешно идет в сильнокислых растворах, в которых возможно образование оксониев1ЫХ солей, либо в присутствии выса-ливателей при низкой кислотности. Наблюдается образование ацидных комплексов [c.107]

Необходимое для увеличения растворимости уменьшение полярности может быть также достигнуто путем образования ионных пар. Подходящая ионная пара может образоваться, если ассоциированный с катионом лиганд или анион представляют собой объемистые органические группы. Отдельно следует рассматривать процесс образования ионных пар, при котором молекулы воды в координационной сфере иона металла замещаются молекулами органического растворителя. Присутствие таких лигандов, как галогенид- или роданид-ионы, и снижение активности воды путем введения сильнополяризующих ионов способствуют [c.290]

Определение галогенидов в присутствии цианидов и роданидов. Цианиды реагируют с формальдегидом (реакция обратима), образуя циангидрин — оксиацетонитрил, который в щелочных растворах находится в виде анионов [c.330]

Роданид, как и хлорид, можно титровать методом Фольгарда. К анализируемом раствору добавляют избыток стандартного раствора Ag+ и титруют стандартным раствором роданида в присутствии железоаммониР1ных квасцов. Конец титрования устанавливают по интенсивной окраске Fe(S N)2+. Титрование можно проводить в сравнительно сильнокислой среде, при этом ионы Ре не гидролизуются. Мешают цианиды и галогениды. Влияние цианида устраняют введением формальдегида. Если формальдегид не вводить, можно определить сумму роданида и цианида. Цианид можно определить титрованием по Либигу. Содержание роданида определяют по разности. [c.225]

Роданид можно определять прямым титрованием раствором AgNOs с адсорбционным индикатором. Недостатком метода, как и при определении галогенидов, является нечеткий конец титрования в присутствии больших концентраций электролитов. Наилучшим индикатором является, вероятно, дихлорфлуоресцеин, а также эозин (тетрабромфлуоресцеин), который можно применять в более кислой среде (при pH = 2). [c.225]

Родамин 6Ж образует с ионами перрената в среде 0,5—1,5 н. Н2504 соединение, экстрагируемое бензолом. Экстракт флуоресцирует оранжевым светом Ч Спектр флуоресценции представляет собой бесструктурную полосу с максимумом при 550—560 ммк. При экстракции соединения рения из водного раствора объемом 10—25 мл бензолом (6 мл) можно определять 1—30 мкг Ке. Определению рения мешают сравнительно большие количества ионов Hgи, которые также образуют экстрагируемое и флуоресцирующее соединение. Интенсивность флуоресценции рениевого соединения уменьшается в присутствии ионов золота (П1), хромата, перманганата, вольфрамата. Ионы сурьмы и урана в количестве 5—10 мг увеличивают флуоресценцию 5 мкг Ке на 30—40% Не мешают ионы Мо (25—30 мг). В присутствии ионов галогенидов галлий, индий и таллий образуют с роданидом 6Ж комплексы, экстрагируемые бензолом и способные к флуоресценции. Поэтому при определении рения в анализируемом растворе должны отсутствовать ионы галогенидов. [c.248]

Однако, если в системе присутствуют другие комплексообразующие реагенты, обозначенные как X-, в выражении для коэффициента распределения должно быть отражено комплек-сообразование металла с этими реагентами. В обычных случаях, когда Х обозначает галогениды, роданид, сульфат и другие аналогичные анионы, эти комплексы растворимы только в водной фазе, и поэтому [c.28]

Приводимые в Приложениях П и /// сведения о наиболее важных в практическом отношении моно-, поликристаллических гомогенных и гетерогенных электродах показывают, что гомогенные электроды с Ag+-, d2+-, u2+-, РЬ2+-, l--, Вг--, S N-- и N--функциями на основе АдгЗ-матрицы и монокристаллов (LaFs, AgaS) по основным параметрам существенно не отличаются от электродов с гетерогенными мембранами с тем же электродно-активным веществом, внедренным в полимерную матрицу (например, силиконовый каучук). Электроды с моно- и поликристаллическими мембранами отличаются высокой селективностью к определенному иону, которая зависит от произведения растворимости соответствующей соли [сульфидов металлов или галогенидов (цианидов, роданидов) серебра]. Применение вместо сульфидов селенидов, теллуридов не привело к электродным системам с новыми или улучшенными свойствами. Помехи в работе электродов с твердыми мембранами создают различные процессы, связанные с образованием твердых растворов, содержащих основной и мешающие ионы, дающие более растворимые соли. Возможны также реакции образования менее растворимой соли серебра на поверхности мембраны. При этом ион, образующий соль серебра с меньшим ПР, при определенной концентрации его в растворе резко нарушит первоначальную электродную функцию (поверхность мембраны покрывается полностью менее растворимым соединением). Помехи при применении твердых электродов могут быть вызваны присутствием в растворе лигандов, образующих растворимые комплексы. Например, ионы лан- [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология