Сорбция органических кислот

Сорбция органических кислот [c.291]

При контакте ионитов с растворами органических соединений сорбция последних может осуществляться в результате образования водородной связи и других типов межмолекулярных взаимодействий (табл. 1.2). Водородная связь образуется при внедрении положительно поляризованного атома водорода, ковалентно связанного с сильно электроотрицательным атомом органического соединения, в электронную оболочку электроотрицательного атома ионогенной группы ионита. В результате образования водородной связи происходит сорбция органических кислот и фенола анионитами, а органических оснований, пиридина и его производных — катионитами [5, 19—23]. По такому же механизму происходит сорбция ионитами ферментов, многих полимерных органических соединений [24, 25]. [c.60]

В табл. 2 приведены величины сорбционной способности анионитов в гидроксильных формах из растворов кислот с концентрацией 1 г/л в статических условиях. Из приведенных данных видно, что сорбция органических кислот близка со статистической обменной емкостью (СОЕ) по 0.1 и. соляной кислоте, а для муравьиной кислоты несколько превосходит обменную емкость по НС1. Сорбция органических кислот на анионитах с макропористой матрицей меньше, чем на сорбентах гелевой структуры по абсолютной величине и в процентах от значения СОЕ по 0.1 н. раствору НС1. Этот факт может быть объяснен меньшим количеством ионогенных групп в сорбенте и более слабым дисперсным взаимодействием между макропористой матрицей и небольшими молекулами сорбируемых кислот. [c.279]

При сорбции органических кислот для достижения равновесного состояния требуется 24 часа. На рис. 2 показана кинетика сорбции уксусной кислоты из раствора с концентрацией 16.5 ммоль/л на АВ-17-6 в ОН"-форме. [c.281]

Сорбция и элюирование низкомолекулярных органических кислот [1537]. [c.264]

При поглощении органических кислот присутствие многовалентных анионов также резко снижает используемую емкость анионитов. Выбирая оптимальные условия поглощения органических слабых электролитов, таких как ароматические амины, следует иметь в виду, что значение pH растворов, из которых извлекаются органические вещества ионитом, выше pH, соответствующего полной диссоциации их на ионы. Это объясняется тем, что при подкислении растворов органических оснований (или при подщелачивании растворов слабых кислот) одновременно быстро растет концентрация конкурирующих ионов (Н -ионов Б случае сорбции оснований и ОН — прн сорбции кислот). [c.348]

Если в колонке катион металла взаимодействует с органическим реагентом, являющимся слабой кислотой, то методом адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии можно определить количество водородных ионов, выделяющихся при реакции комплексообразования, и на основании этого сделать вывод о составе образующегося в колонке комплекса. Реакция комплексообразования протекает практически до конца в безбуферной системе, так как в динамическом режиме работы колонки выделяющаяся минеральная кислота увлекается потоком раствора в фильтрат. Во избежание сорбции этой кислоты носителем его предварительно обрабатывают раствором соляной кислоты и отмывают водой до почти нейтральной реакции. Выделившуюся в результате комплексообразования кислоту смывают водой полностью из колонки в фильтрат и определяют титрованием раствором щелочи. Отношение числа грамм-эк- [c.250]

При pH, характерном для природных вод, катионит сорбирует больщинство аминокислот (глицин, аланин, аргинин, гистидин и др.), а анионит поглощает избирательно только кислые аминокислоты, такие, как глутамин и аспарагин. Чисто ионообменный процесс в этих условиях не реализуется, и взаимодействие с ионитами протекает по функциональным группам сорбента за счет образования водородных связей. Можно предположить, что сходная картина наблюдается и при сорбции органических веществ других классов, например, гуминовых кислот и фульвокислот, полифенолов, карбоновых кислот, белков и др. [c.251]

Почти всегда введение специфического модификатора направляет сорбцию по наиболее выгодному в данном случае механизму. Наиболее распространенные модификаторы водных и водно-органических подвижных фаз — соли, кислоты, основания, придающие элюенту желаемую ионную силу и pH. Подвижные фазы на основе органических растворителей модифицируют чаще всего органическими кислотами и основаниями. [c.44]

Сорбция и элюирование некоторых низкомолекулярных органических кислот [1189]. [c.291]

Справедливость такого механизма подтверждается данными по хемо-сорбции пиридина на цеолитах, на которых предварительно были адсорбированы кислоты. В цеолитах обнаружено небольшое число бренстедовских кислотных центров и значительное число кислотных льюисовских центров. В этом отношении цеолиты оказались близкими по свойствам к образцам, подвергнутым дегидроксилированию при высоких температурах. Очевидно, обработка поверхности органическими кислотами является удобным способом превращения бренстедовских кислотных центров в льюисовские аналогичный процесс происходит и на аморфных алюмосиликатах. [c.265]

Об интересной возможности хроматографического разделения некоторых ароматических кислот сообщил Ли с сотр. [64]. Эти соединения обычно прочно удерживаются анионообменными смолами, и поэтому для их разделения требуется высокая концентрация и большой объем элюента, а также длительное время элюирования. Предложенный метод предусматривает использование в качестве элюента системы треххлористое железо—органический растворитель. Эта система, взаимодействуя с некоторыми ароматическими органическими кислотами, такими, как салициловая кислота, ароматические гидроксамовые кислоты и фенолы, образует окрашенные, устойчивые, неадсорбирую-щиеся комплексы. Образование таких комплексов приводит к уменьшению сорбции на ионообменной смоле. [c.178]

Широкое применение в радиохимии получили органические экстрагенты, такие, как органические кислоты и основания с достаточно большим молекулярным весом, экстрагирующие металлы в виде простых или комплексных органических солей. Механизм экстракции ими во многом похож на сорбцию ионообменными смолами, которая описана в следующем разделе. Впервые интерес к таким экстрагентам возник в связи с экстракцией урана из растворов, полученных при выщелачивании руд (с-м. раздел 8,2). [c.38]

Сорбция органических кислот на силикагеле из различных растворов лучше всего объясняется, исходя из предположения Элдера и Спринжера [46] о том, что карбоксильные группы образуют водородные связи с поверхностью кремнезема. Сорбция кислот из растворов понижается с числом углеродных атомов в молекуле в следующем порядке уксусная кислота, пропионовая, кротоновая, бензойная, пальмитиновая кислота. Сорбция уменьшается также и с переменой растворителя в следующем порядке ССЬ, толуол, нитробензол, диоксан, вода. Больщое значение имеет, кроме того, относительная протяженность водородных связей между растворенным веществом, растворителем и гелем. [c.241]

Сорбция кислот. Сорбция кислородосодержащих соединений, в частности, кислот из масел изучена мало. Несколько подробнее изучена сорбция кислот (смесь органических и минеральных 1 1) из маслохладоновой смеси [53]. Довольно подробно исследована сорбция органических кислот С4-НС20 и их смесей из хладона-113 промышленными, опытными и лабораторными образцами сорбентов рядом силикагелей, большим числом марок активных окисей алюминия, а также цеолитами, сформованными на глинах и активных связующих (АЬОз и SIO2). Результаты этих работ сводятся к следующему [53]. Цеолиты NaA и различные катионообменные формы морденитов (кислотостойкий цеолит) практически не поглощают органические кислоты. Независимо от размеров сорбируемых молекул наибольшую активность имеют цеолиты, сформованные на активных связующих, и ряд образцов активной окиси алюминия, наименьшую — силикагель. Образцы, обладающие наибольшей емкостью по органическим кислотам (табл. 17), являются более механически прочными по сравнению с цеолитом NaA. [c.68]

Совместная сорбция воды и кислот. Несмотря на многочисленные указания на необходимость соБместного удаления кислот и воды из рабочей среды холодильных машин и разнообразие рекламируемых зарубежиыми фирмами фильтров-осушителей для машин различной холодопроизводительности. совместная сорбция воды и кислот различными сорбентами изучена мало. Как видно из результатов, полученных в работе [53], цеолиты типа А сохраняют активность по воде при наличии в системе некоторого количества несорбируемых ими органических кислот. Цеолиты тии ов У и X в присутствии воды не способны удерживать сорбированную кислоту, и сорбированная кислота вытесняется водой. На величину сорбции органических кислот активной окисью алюминия вода не оказывает существенного влияния. Различные марки силикагелей способны удерживать в присутствии воды некоторое количество кислот. Это, по-видимому, объясняется наличием в их составе до 10% акгпвной окиси алюминия, которую вводят в гранулы в качестве упрочняющей добавки. [c.69]

При использовании анионита АВ-17-6 в различных солевых формах было показано, что сорбция органических кислот из растворов с концентрацией до 22 ммоль/л не происходит на смоле в форме сорбируемых кислот (муравьинокислой, уксуспокис- [ой и пропионовокислой) и в форме 80зН . Анионит в НСО , -форме сорбирует так же, как и в гидроксильной форме. Па смоле в хлоридной форме сорбция очень низкая. Сорбция муравьиной кислоты на анионите в стеаратной форме — амфифильная смола —составила 2.66 ммоль/г, т. е. 65% от сорбции на смоле в гидроксильной форме. Результаты испытания солевых форм анионита говорят об отсутствии молекулярной сорбции при выбранных концентрациях кислот. [c.281]

Сорбционные процессы в псевдоожиженном газами слое сорбента изучали многие исследователи, а п рименению принципа псевдоожижения при сорбции из растворов, в частнос(Ти в ионообменных процессах, посвящено мало работ [1—3]. Целью данной работы явилось исследование динамики массообмена при сорбции органических кислот на анионите ЭДЭ-10п в псевдоожиженном слое. [c.22]

Бхатнагар и сотрудники работали с ионитами, обладающими кислыми, основными и амфотерными свойствами и изучали сорбцию органических кислот из растворов в воде, метаноле, бензоле, четыреххлористом углероде. Для неполярных растворителей установлена обратимость правила Траубе. Адсорбция увеличивается при уменьшении дииольного момента растворителя. Наибольшая адсорбция наблюдается из четыреххлористого углерода дипольпый момент его равен нулю. Их выводы близки к выводам Е. Н. Гапона. [c.71]

Изучены процессы взаимодействия в системе поверхность огнеупорного наполнителя - реакционно-способное связующее. Показано, что введение ПАВ типа эфиров многоатомных органических кислот позволяет повысить сорбцию олигомеров на из-вестково-периклазовом наполни1еле и улучшить смачивание наполнителя олиго.мером. [c.16]

Полная обменная емкость слабоосновных анионитов определяется ионизацией первичных и вторичных аминогрупп (рКа 5—6) и достигается лишь при pH воды 3. Поэтому условия работы ОН-фильтров, загруженных слабоосновными смолами в большой степени зависят от глубины Н-катионировання воды. По этой же причине слабоосновные смолы не поглощают анионов очень слабых кислот НЗЮз и НСОз", а также более устойчивы к отравлению (необратимой сорбции) органическими веществами. [c.205]

Химизм процеоса ионообменной очистки не вполне ясен Можно твердо высказаться лишь в пользу того, что при ее применении из капролактама удаляются соединения кислого и основного характера, в первую очере21ь сульфат аммония, который в небольших концентрациях ( — 0,02%) все же присутствует в водном растворе капролактама Что касается таких примесей, как циклогексанон, циклогексанол, циклогексаноноксим и других органических соединений, то они проходят через эту стадию непревращенными Предположительно, на катионите протекают обменные реакцииам-фотерного электролиза На анионите улавливаются кислотный остаток сульфата и органические кислоты, в том числе е-аминокап-роновая Интересно, что даже в случае проскока на анионите продолжается сорбция окрашенных примесей, о чем свидетельствует снижение показателя окраски. [c.184]

В заключение приведем принципиальную схему комплексной переработки нейтрально-сульфитного щелока на натриевом основании в производстве сульфитной целлюлозы, которая должна включать сорбцию гемицеллюлозы на целлюлозу после варки, отбор смеси сульфитного и нейтрально-сульфитного щелоков, их подготовку к биохимической переработке, выращивание дрожжей и получение из последрожжевой бражки концентрата технических лигносульфонатов. Предлагаемая схема проста в реализации и позволяет эффективно использовать гемицеллюлозы, органические кислоты и лигносульфонаты нейтрально-сульфитного щелока с получением дополнительного количества целлюлозы, кормовых дрожжей и концентратов технических лигносульфонатов. [c.329]

Егоров [80] установил, что сорбцию Ge на среднеосновном анионообменнике ЭДЭ-Юп можно улучшить введением подходящей органической кислоты (хромотроповой, пирокатехин-3,5-дисульфокислоты, ализарии-сульфокислоты). [c.239]

Сборник посвящен итогам исследований в области теории ионного обмена и хроматографии. В нем приводятся новые данные по кинетике статике и динамике ионообменной сорбции на различных типах неорго/-нических и органических ионитов (отечественных и иностранных марок), сведения о сорбции на ионитах различных групп неорганических и органических веществ (щелочные и щелочноземельные металлы, редкие и редкоземельные металлы, комплексные соединения, органические кислоты, аминокислоты и другие соединения). [c.2]

Эозин является слабой органической кислотой. Ее обознача условно через НЭ. Анионы эозина Э сообщают розов окраску титруемому раствору, например NaBr. Образующи при титровании частицы осадка AgBr адсорбируют находящи в растворе в избытке одноименные бромид-ионы Вг . Образую отрицательно заряженные частицы, которые препятствуют сорбции ими анионов красителя Э . В точке эквивалентно заряд частиц меняется на обратный, так как происходит адсорб частицами осадка избыточных ионов Ag . Положительно за женные частицы осадка AgBr начинают адсорбировать анис эозина Э . В результате этого поверхность осадка ср окрашивается в красно-фиолетовый цвет и титрование считае законченным. [c.324]

В менее агрессив1ных средах, например 10%)-ном бихромате калия, наблюдается совпадение незначительная сорбция (до 2%) резин соответствует умеренным изменениям их механических свойств, сохраняющихся на 75—80% [46]. Подобную взаимосвязь отмечает Зуев [3, с. 54] для некоторых эластомеров в органических кислотах. В табл. 1УЛ2 приводятся коэффициенты стойкости резин в агрессивных средах по изменению сопротивления разрыву и относительного удлинения (величины сорбции в этих средах не приводятся). [c.171]

Альдегиды и кетоны можно разделить хроматографически, если они находятся в свободном состоянии или в виде производных. Хотя карбонильные соединения являются неионогенными, большинство исследователей для их разделения используют ионообменную хроматографию. Очень часто также необходимо решать задачи группового отделения альдегидов и кетонов от органических кислот и других веществ. Кислоты связываются количественно на колонке с сильноосновной анионообменной смолой амберлит IRA-400 (НСО ). Альдегиды и кетоны переходят в фильтрат, а кислоты затем десорбируются раствором карбоната натрия [1]. Для отделения кетонов от спиртов можно использовать количественную сорбцию кетонов на анионообменных смолах в бисульфитной форме, тогда как спирты переходят в элюат. Кетоны можно элюировать горячей водой или раствором, содержащим смесь карбоната и бикарбоната [2]. [c.49]

Хотя режим элюирования кислот зависит от их кислотности, удерживаемый объем некоторых кислот значительно отличается от величин, ожидаемых на основании их констант диссоциации. Это явление особенно заметно для ароматических кислот, для которых характерно взаимодействие между ароматическим ядром и ароматическим скелетом анионообменных смол (например, для смол на основе сополимеров стирол—дивинилбензол). Чисто физическая адсорбция слабых органических кислот, которая наблюдается на катионообменных смолах, увеличивается с увеличением молекулярной массы кислоты. Монокар-боновые кислоты адсорбируются сильнее, чем дикарбоновые килоты щавелевая кислота и минеральные кислоты практически не сорбируются [5]. Адсорбция увеличивается с увеличением размера частиц ионообменной смолы и с увеличением концентрации сорбируемой кислоты. Десорбция может стать количественной при элюировании колонки водой. Было найдено, что сродство к молекулярной сорбции кислот на катионообменных смолах увеличивается с уменьшением степени поперечной сшивки ионообменной смолы [6]. Аминокислоты сорбируются особенно сильно вследствие взаимодействия между аминогруппой кислоты и сульфогруппой смолы [7]. Сорбция алифатических кислот на ионообменных смолах на основе полистирола выше, чем на таких же катионообменных смолах, при этом одновременно происходит ионообмен и молекулярная сорбция, причем последняя в удерживании может даже преобладать [8]. Молекулярная сорбция на катионообменных смолах в Н+-форме сильнее, чем на катионообменных смолах в других формах вследствие подавления диссоциации обусловленного более [c.153]

Рассмотрены особенности молекулярной сорбции алифатических кислот нормального гтроения на анионите дауэкс-1 различной степени сетчатости в галогенидных формах. Получено экспериментальное подтверждение существования эффекта экранирования зарядов в опытах по изучению зависимости набухания от равновесной концентрации органических кислот. [c.243]

В сточных водах содержатся также аммиак, смолы, сероводород, роданиды, органические кислоты, кетоны и т. п. Эти вещества сильно затрудняют очистку сточных вод и извлечение фенолов Фенолы из фенольных вод получаются главным образом ад сорбцией, дистилляцией, циркулирующим паром и экстракцией Принципиально можно применить и другие методы обесфеноли вания, но они не нашли еще промышленного применения или ока зались нерентабельными. [c.168]

Спирты, альдегиды, эфиры. Природные и сточные воды могут содержать кислородсодержащие органические вешества различных классов. Наиболее изучены фенолы и органические кислоты, которым посвящаются специальные разделы. Кратко изложим работы, по определению других кислородсодержащих органических веществ в сточных водах, а также в некоторых разбавленных растворах, полученных в лабораториях. Вследствие высокой полярности низших спиртов их газохроматографическое определение связано с обычными в этих случаях трудностями, такими, как размывание пиков, асимметрия их фюрд Ы и потери малых примесей вследствие необратимой сорбции. При анализе спиртов, альде- [c.126]

Депротонированная форма низко- и среднеосновных анионитов (полиаминных, винилпиридиновых) сорбирует из растворов органические кислоты, фенолы, аминокислоты и другие соединения, в которых атом водорода ковалентно связан с сильно электроотрицательным атомом. Сорбция обусловливается внедрением положительно поляризованного атома водорода в электронную оболочку азота ионогенной группы анионита, в результате чего образуется водородная связь. [c.291]

Не менее важным является использование электрЬ нодонорных свойств ионитов в решении других задач, в частности задач, связанных с очисткой сточных вод от примесей ионов переходных металлов, органических кислот и оснований. Координационно-активные формы ионитов перспективны также в решении ряда аналитических задач, связанных с сорбцией, концентрированием и разделением органических кислот и оснований, растворением малорастворимых осадков и разложением комплексных соединений. [c.306]

При выводе уравнений (37) и (39) было сделано допущение, что сорбция недиссоциированной формы кислоты незначительна. Хотя это предположение вполне допустимо для неорганических кислот, оно неправомерно для кислот органического происхождения, обладающих гидрофобными свойствами. Сорбция недиссоциированной кислоты за счет вандерваальсовых сил в таких случаях проявляется сильнее, чем обмен заряженного аниона кислоты. При уменьшении pH доля недиссоциированной формы кислоты возрастает, что приводит к увеличению С. [c.136]

Ионообменная хроматография органических соединений разработана довольно хорошо. Если судить о степени ее использования по числу выполняемых за день анализов, то, по-видимому, она находит наибольшее применение в анализах смесей аминокислот с помощью катионного обмена. Методом ионообменной хроматографии можно разделять органические кислоты и основания, а также многие вещества неионного характера путем предварительного получения продуктов конденсации или координации их с простыми ионами. Примером таких соединений могут служить альдегиды, образующие с бисульфитными ионами продукты присоединения, и сопряженные диолефины, которые образуют координационные соединения с ионами серебра. Кроме того, многие вещества сорбируются ионообменными смолами без увеличения ионных зарядов. Примером такого рода сорбции являются моносахариды, которые можно разделить хроматографически на анионообменных смолах, содержащих четвертичные основания (гл. 9). [c.217]

Чем выше молекулярный вес органической кислоты или основания, тем прочнее они удерживаются ионообменными смолами, однако, если размер ионов выше некоторого предела, смолы начинают проявлять ситовой эффект ионы не могут проникнуть в поперечносшитую сетку смолы, и если это все же происходит, то в очень слабой степени. Большие ионы могут удерживаться обменниками с открытой физической структурой, как, например, пористые и крупносетчатые смолы, обменники на основе целлюлозы и микрокристаллические неорганические обменники. Большое значение приобретают неионные эффекты растворителя . Обменник на основе полистирола прочно связывает ароматические ионы, например катионы бензиламмония и 1,1 О-фенантролина или анионы л-толуолсульфокислоты. На неорганических обменниках эти ионы удерживаются совсем слабо. Когда речь идет о сорбции веш,ества неионного характера, гораздо большее значение имеет химическая природа матрицы или основной хребет обменника, а не тип ионных групп. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология