Энтальпия характеристическая

Для обратимого изохорного процесса в (1.25) нулю равен третий член PdF, что позволяет перейти к другой характеристической функции — энтальпии [c.27]

Для расчета энтальпии реактивных топлив рекомендуется использовать методику, разработанную американским нефтяным институтом [49]. Она сводится к графическому нахождению энтальпии при заданной температуре по известным значениям плотности топлива при температуре 20 °С и величины характеристического фактора. Погрешность определения энтальпии жидкости составляет в среднем 37о. паров 12 кДж/кг. За начало отсчета энтальпии пара и жидкости в данной методике приняты ее значения при температуре минус 129 °С. Такой выбор позволяет избежать отрицательных значений энтальпии [c.109]

Энтальпия как характеристическая функция [c.130]

Энтальпия является характеристической функцией, когда в качестве переменных используют Р и 5. Эти переменные являются естественными для энтальпии. Для доказательства этого положения дифференцируем выражение энтальпии [c.130]

Отсюда энтальпия будет явной функцией независимых переменных 5 и Р. Энтальпия является также и характеристической функцией. В частности, из уравнения (69.8) посредством производных [c.225]

Параметр О выражается в единицах температуры и называется характеристической температурой Флори. При Т" = 0 Лг = О, т. е. параметр 0 — это такая температура, прп которой для реального раствора не наблюдается отклонений от идеальности. Ее можно определить как отношение избыточной энтальпии к избыточной энтропии 0 = так как прп идеальном смешении 0 = — [c.324]

В случае системы из п компонентов и двух фаз (1 и 2) только энтропия среди перечисленных параметров является характеристической функцией состояния, но этого достаточно для определения остальных характеристических функций — энергии, энтальпии, [c.79]

Гиббс вводит четыре функции, которые и называют, собственно, характеристическими внутреннюю энергию и, энтальпию Н, изохорно-изотермический Р и изобарно-изотермический <3 потенциалы, изменения которых, как будет показано ниже, равны работе при определенных условиях. [c.132]

Рис. 34. Зависимость энтальпии от характеристических параметров состояния (5 и р)

Энтальпия или тепловая функция Гиббса также является характеристической функцией. На основании (П.16), чтобы получить общее выражение для энтальпии, необходимо к обеим частям уравнения (У.2) прибавить с1(рУ) [c.134]

Произведя отбор переменных аналогично тому, как это было сделано в отношении внутренней энергии, а также принимая во внимание ( .12), приходим к заключению, что энтальпия является характеристической функцией параметров состояния — энтропии и давления. Запишем выражение для полного дифференциала энтальпии при этих параметрах [c.134]

Подобное можно высказать и в отнощении других функций. Энтальпия является характеристической функцией при постоянных давлении и энтропии, энергия Гельмгольца — при постоянных объеме и температуре, энергия Гиббса — при постоянных давлении и температуре. [c.97]

Почти во всех современных термоаналитических приборах предусмотрен узел дифференциального термического анализа (ДТА), позволяющий качественно и количественно определить изменение характеристической энтальпии (теплосодержания) вещества. [c.6]

Из определения характеристических функций видна необходимость правильного выбора соответствующих переменных. Например, энтальпия, если процесс не связан с изменением состава, является характеристической функцией только при переменных Р и S. Значит, если нужно по графику изменения функции Н определить ряд свойств, то график следует строить в координатах Я — Р — S. Действительно, сочетание Н — Р — S дает любую термодинамическую функцию так, дифференцирование уравнения (IV, 17) по S и Р дает соответственно Г и V подстановка величин Г и У в уравнения (11,10), (V, 5) и (V, 19) дает соответственно i7, f и G и т. д. То же можно сказать, например, о сочетании и—V —S (см. с. 112, 113), к которому часто обращаются [c.110]

Изменения термодинамических потенциалов в изотермических процессах. Предварительно заметим следующее. 1. Из всех характеристических функций для оценки изменения состояния системы в результате изотермического процесса пригодны изобарный или изохорный потенциалы. 2. Функции д = Н — ТЗ VI Р = 11 — 75 содержат и, Н, Т и 5 — термодинамические свойства, изменения которых не зависят от предыстории системы. Значит, О я Р являются такими же однозначными функциями состояния, и их изменения определяются лишь начальным и конечном состояниями системы, т. е. ДО = Са — Ар = р2 — р1. 3. Внутренняя энергия, энтальпия и энтропия — экстенсивные свойства системы, поэтому экстенсивны также изобарный и изохорный потенциалы. В химических расчетах удобно относить значения О или Р к 1 моль вещества. [c.107]

Наиболее широко в термодинамике используются пять характеристических функций внутренняя энергия U, энтальпия Н, свободная энергия Гельмгольца F, свободная энергия Гиббса G и энтропия S. Вид их находят на основе законов термодинамики. Подставляя вместо Q ее значение из (П1.3) в уравнение (П1.1), получаем, что для процессов при постоянной температуре [c.151]

Характеристической называется такая функция состояния системы, посредством которой (или ее производных) могут быть выражены в явной форме термодинамические свойства системы. Наиболее широко в термодинамике применяются следующие характеристические функции 1) изобарно-изотермический потенциал, 2) изохорно-изотермиче-ский потенциал, 3) внутренняя энергия, 4) энтальпия, 5) энтропия. [c.107]

Для системы с характеристической функцией, приведенной в условии задачи 1-24, найдите энтальпию, энтропию и изобарную теплоемкость. [c.43]

Из приведенных равенств видно, что при наличии сведений о базисных значениях внутренней энергии, энтальпии, энтропии (i/гl. Яг,, 57,), поступательной и вращательной составляющих, температурной зависимости колебательной составляющей можно вычислять значения характеристических функций и энтропии для заданной температуры. Чаще вычисляют изменения характеристических функций в диапазоне от базисной до искомой температуры. При проведении расчета температурного влияния необходимы конкретные данные по связи как отдельных составляющих, так и теплоемкости в целом с температурой веществ в разном агрегатном состоянии (твердом, жидком или газообразном). [c.17]

В водной среде -металлы находятся в виде гидратированных катионов. Энтальпия гидратации некоторых катионов приведена в табл. 17.5. Для металлов р-элементов (кроме элементов 1ПА группы, а также олова и свинца в низших степенях окисления) существование в виде катионов нехарактерно. В характеристической степени окисления (соответствующей номеру группы) они [c.400]

Характеристическими соедипепиями лития являются также его галогениды. В ряду галогенидов лития закономерно изменяются температуры плавления и энтальпии образования [c.113]

Ниже для сравнения приводим энтальпии и энергии Гиббса образования характеристических оксидов алюминия и элементов подгруппы галлия [c.148]

Характеристические соединения. Характеристические оксиды скандия и РЗЭ являются самыми прочными кислородными соединениями. Отрицательные величины энтальпий их образования значительно больше, чем для оксида алюминия (АЯ , 29э = —1675,7 кДж/моль) [c.171]

Даже фторид серебра AgP характеризуется значительно меньшим значением энтальпии образования (—205,8 кДж/моль) по сравнению с дифторидом серебра (—359,4 кДж/моль). Из металлов IA-группы наибольшим сродством к фтору обладает литий, а для натрия и металлов подгруппы калия значения энергии Гиббса образования фторидов практически одинаковы, что наблюдается и для s-металлов П группы периодической системы. Из 5/7-металлов наиболее прочный фторид образует алюминий. В подгруппах sp-металлов сверху вниз стабильность фторидов несколько уменьшается. Подобно алюминию металлы подгруппы скандия и лантаноиды образуют с фтором устойчивые характеристические трифториды [c.355]

Разность энергии s-, 6-, а- и р-колебаний в жидкой D2O и Н2О при 25°С равна —16 220 Дж/моль. Разность энергий s-, Ь- и -колебаний в парах D2O и Н2О равна —14 800 Дж/моль. При замене водорода на дейтерий разность энергий характеристических колебаний пара и жидкости здесь возрастает на 1420 Дж/моль. Заметим, что (в отличие от метилового спирта) основной вклад в эту разность вносит изотопический сдвиг частот внеплоскостных деформационных р-колебаний водородной связи. Экспериментальная величина разности энтальпий парообразования тяжелой и обычной воды составляет 1380 Дж/моль. [c.68]

В работе [180] обсуждены вопросы, связанные с дисперсностью, фазовым и поверхностным составом и электронной структурой биметаллических катализаторов. Отмечено, что наличие очень малых кристаллитов металла приводит к характеристическому изменению температуры плавления, формы частиц, параметров рещетки и ряду других свойств по сравнению с макрокристаллами. Поверхностный состав сплава часто значительно отличается от объемного, причем поверхность обогащается тем металлом, который имеет меньщую энтальпию сублимации или большее сродство к газовой фазе. [c.254]

Параметрами состояния называются физические величины, характеризующие макроскопические свойства среды,— плотность, давление, температуру, объем. Они, как правило, связаны уравнением состояния (например, для идеального газа, это уравнение (1.21)), потому для определения макроскопического состояния достаточно задавать не все параметры состояния, а лишь некоторые из них. Функциями состояния называются такие физические характеристики, изменение которых нри переходе системы из одного состояния в другое зависит лишь от параметров состояния (начального и конечного), а не от пути перехода (т. е. особенностей кинетики процесса). Функции состояния, посредством котбрых (или их производных) могут быть в явном виде выражены термодинамические свойства системы, называются характеристическими. Важнейшими из них являются внутренняя энергия и, энтальпия Н, энтропия 8, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гиббса О, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гельмгольца Р. Если же значение функции за- [c.22]

Изобарно-изотермическим потенциалом О называется характеристическая функция состояния системы, убыль которой в обратимом процессе при постоянных давлении Р и температуре Т равна максимальной полезной работе. Эту фущщщщ обознащотб кво цим иногда свободной энтальпией. [c.17]

В 1869 г. Ф. Массье вводит представление о характеристических функциях, а Дж. В. Гиббс в 1875 г. развивает термодинамику химических неоднородных систем на основе понятия о химическом потенциале и вводит в термодинамику новую функцию— свободную энтальпию (или энергию Гиббса по современной терминологии). Гиббс вводит в термодинамику метод термодинамических функций, позволяющих составлять любые термодинамические уравнения, которые ранее выводили методом термодинамических циклов. Этот метод был более удобным, простым при составлении термодинамических уравнений для изучаемого процесса, но он менее наглядный по сравнению с методом термодинамических циклов. В 1882 г. Г. Гельмгольц открывает термодинамическую функцию — свободную энергию, которую по современной терминологии вызывают энергией Гельмгольца—А. Он же вывел уравнение зависимости А=А Т), которое получило название уравнения Гиббса—Гельмгольца. [c.14]

Эти производные определяют, что мерой изменения энтальпии с изменением энтропии при Р = сопз1 является температура, а с изменением давления при постоянной энтропии — объем. Эти производные определили в явном и простейшем виде термодинамические свойства системы и, следовательно, энтальпия в зависимости от переменных 5 и Р является характеристической функцией. [c.130]

Энтальпия как характеристическая функция также малоудобна для расчетов, так как в качестве одного из параметров в функцию входит энтропия, которую нельзя замерить и трудно поддержать ее постоянной величиной. [c.132]

В явной форме выражаются температура и объем системы. Энтальпию из тех же соображений, что и внутреннюю энергию, редко используют в термодинамике в виде характеристической функции при решении практических задач. При протекании процесса при условиях Т = onst и V = onst из уравнения (69.1) следует [c.225]

Следует, однако, заметить, что в практике термодинамических исследований и расчетов наиболее важное значение имеет изменение трех термодинамических функций энтальпии, энтропии и изобарно-изотермического потенциала. Важно также иметь в виду, что изохорно-изотермический и пзсбарно-изотермический потенциалы зависят только от параметров, измеряемых на опыте, т. е. от Г, V и р, тогда как в выражения характеристических функций и и Н входит энтропия, которая непосредственно на опыте не измеряется и сама является термодинамической функцией состояния. [c.139]

Рассмотренные функции состояния С (внутренняя энергия), Н ( энтальпия), О (энергия Гиббса) н5 (энтропия) получили иазва-пне характеристических. С помощью их производных можно харак-перизовать (выразить) термодинамические свойства системы. Значение изменения характеристических функций определяется только конечным и начальным состоянием системы и не зависит от пути перехода. [c.47]

Вычислите стандартную энтальпию обра ювания газообразного K I по справочным данным и следующим значениям величин теплота сублимации КС1 при 930 К равна 211,96 кДж/моль, характеристическая частота колебаний -279,8 см-. [c.22]

Состояние вещества в любой фазе описывается параметрами состояния — температурой Т, давлением Р, энтропией 5, молярным объемом VI, концентрацией (молярной долей д ) — и характеристическими функциями — еиг/тренней энергией и, энтальпией Н, энергией Гельмгольца Р или Гиббса О. Бесконечно малые изменения внутренней энергии сШ, энтальпии сШ, энергии йр и йО, энтропии й8, которые представляют собою функцию природы системы в начале и конце процесса, рассматривают как полные дифференциалы. К этой же группе полных дифференциалов относят соответствующие изменения объема йУ, давления Р, температуры ЙТ, скорости йт, расстояния й1, высоты йк и др. [c.8]

Характеристические соединения. В силу большого сродства щелочных металлов к кислороду нх характеристические оксиды Э2О пе обладают прочностью и до плавления термически диссоциируют. В отличие от них пероксиды Э2О0 ие разлагаются. Нормальные оксиды %гогут быть получены восстановлением пероксидов одноименными металлами. Для сравнения приводим энтальпии образования оксидов поблочных металлов, кДж/моль [c.116]

Из характеристических галогенидов А1Гз фторид по свойствам резко отличается от своих гомологов, в том числе по энтальпии образования (см. рис. 23), температурам плавления и кипения. [c.152]

Сравнение теплот образования Э2О3 показывает, что наименьшими их значениями характеризуются оксиды лантана и европия. В то же время энтальпия образования оксида европия практически равна таковой для AI2O3, а оксида лантана более чем на 100 Дж/моль ее превосходит. Таким образом, среди характеристических оксидов лантаноидов наименьшей прочностью отличается оксид европия, хотя он сам по себе относится к категории таких прочных соединений, как AI2O3. Кроме того, энергии активации оксидирования, как правило, столь малы, что многие из РЗЭ неустойчивы уже при обычных условиях. Лантан например, хранят в бензоле во избежание окисления на воздухе. [c.171]

Характеристические тригалогениды скаидпя и РЗЭ в отличие от аналогичных соединений элементов подгруппы галлия тугоплавки и труднолетучи. Трифториды практически нерастворимы в воде, а остальные ЭГз растворяются не только в воде, но и в низших спиртах. Ниже приводим значения энтальпий образования (АН 2эв, кДж/моль) трифторидов элемеитов подгруппы скандия и тех РЗЭ, для оксидов которых выше были показаны эти характеристики [c.172]

Характеристические соединения. Прп нагревании в атмосфере кислорода титан, цирконий и га([зний сгорают с образованием диоксидов ЭО2. Стандартные энтальпии образования высших оксидов из простых веществ возрастают в ряду Т —2г—НГ, что свидетельствует о стабилизации высшей степени окисления при переходе от Т] к Hf [c.236]