Измерения по отношению к внутреннему стандарту

При определении натрия атомно-абсорбционным методом изучено влияние условий измерения и различных параметров на величину абсорбции и наклон градуировочных графиков [935]. Применяли спектрофотометр фирмы Перкин-Элмер (модель 303), пламена ацетилен—воздух и ацетилен—оксид азота(1). Предложена новая модель многоэлементного пламенного спектрометра с детектором-види-коном, оснащенным ЭВМ, Предусмотрены программы, позволяющие исключить наложения спектров мешающих элементов, корректировать фон, проводить коррекцию с помощью внутреннего стандарта, измерять аналитический сигнал по отношению к усредненному фону. Прибор используют для одновременного определения натрия, калия, лития и кальция [755]. [c.116]

Определение ведут следующим образом. Сначала измеряют интенсивности спектральной линии определяемого элемента и близкой к ней линии другого элемента (линии сравнения), содержание которого в исследуемой пробе постоянно. Этот элемент называют внутренним стандартом. Между отношением интенсивности линии определяемого элемента /о.э. к интенсивности линии внутреннего стандарта 1 . и концентрацией определяемого элемента существует пропорциональная зависимость, которую устанавливают экспериментальным путем на основании измерения интенсивности линий эталонных образцов. [c.343]

Измерения интенсивностей можно выполнять также относительно пригодного внутреннего стандарта, добавляемого ко всем пробам в строго одинаковом количестве. При выполнении анализа находят интенсивности аналитического у и стандартного у 1 сигналов и составляют отношение [c.17]

В большинстве случаев в количественном спектральном анализе используют прием, основанный на измерении относительной интенсивности, т. е. отношения интенсивности спектральных линий определяемого элемента /, и элемента сравнения /2, которые составляют аналитическую пару линий. Линия определяемого элемента должна быть концентрационно чувствительна, на линии аналитической пары не должны накладываться линии других элементов, присутствующих в пробе. Обе линии аналитической пары должны быть гомологичны, т. е. принадлежать либо возбужденным атомам, либо ионам, иметь близкие потенциалы возбуждения и находиться близко в одной спектральной области. В качестве линии сравнения обычно используют слабую линию элемента основы анализируемого металла, не реагирующую на колебание его содержания в пробе. При анализе горных пород, промышленных растворов используют линию специально вводимого во все пробы точного количества элемента, который не содержится в анализируемом материале (внутренний стандарт). [c.674]

Рассчитайте отношения высоты пика этанола (аналита) к высоте пика бутанола (внутреннего стандарта) для каждого измерения. [c.19]

Интенсивность линий зависит также от режима работы источника возбуждения, скорости испарения пробы, освещения щели спектрального прибора и других причин. При случайных изменениях этих условий меняется интенсивность линий, в связи с чем количественный анализ, основанный на измерении абсолютной интенсивности, недостаточно точен. Для получения количественных определений с меньшей ошибкой пользуются отношением интенсивности линий определяемого элемента и элемента сравнения (внутреннего стандарта), вводимого специально в анализируемую пробу в определенном количестве. Пару линий, используемую в количественном спектральном анализе, — линию определяемого элемента и линию элемента сравнения — называют гомологической или аналитической парой. Для измерения относительной интенсивности линий аналитической пары спектр исследуемой пробы фотографируют на пластинку. При этом получают ряд линий, степень почернения которых на фотопластинке зависит от их интенсивности. Количественно почернение фотопластинки принято измерять величиной плотности почернения (5), которую вычисляют по, формуле [c.324]

В основу работы прибора ФЭС-1 положен принятый в спектральном анализе метод внутреннего стандарта, заключающийся в измерении отношения интенсивностей линии анализируемого элемента и линии сравнения, излучаемой тем же источником света. Это автоматически исключает зависимость результатов измерений от колебаний яркости источника света и изменений других факторов, общих для всех спектральных линий. В приборе ФЭС-1 роль линии сравнения играет неразложенный свет, отраженный от поверхности первой призмы. Фототок, возбуждаемый светом выделенной монохроматором анализируемой линии, заряжает накопительный конденсатор (рис. 37.2). Неразложенный свет, попадая на второй фотоэлемент, заряжает второй накопительный конденсатор С., напряжение на фотоэлементы подается от стабилизатора СН. [c.291]

По спектру образца сравнения, содержащего концентрацию с г внутреннего стандарта, выбранную в качестве основной концентрации, определяют отношение интенсивностей -Ь /н )//г, т. е. величину Гг + 1и,, измеренную по линии внутреннего стандарта, и интенсивность 1т произвольно выбранной линии Т. [c.230]

Первый способ, известный как самокалибровка, имеет особое значение. Получают спектры с использованием ступенчатого сектора и измеряют плотности трех или четырех подходящих ступеней для анализируемой пробы и линий внутреннего стандарта. Полученные значения наносят на график (рис. 37). Расположение логарифмов относительных экспозиций показано вертикальными линиями для ступеней сектора, снижающихся последовательно в отношении 2 1. Значение А — В, измеренное для строго определенной плотности, является мерой логарифма относительных экспозиций, необходимой для регистрации двух линий нри данной плотности, и это значение прямо пропорционально логарифму относительных интенсивностей линий (значение может быть положительным или отрицательным в зависимости от того, будет ли линия пробы более плотной, чем линия внутреннего стандарта, или наоборот). [c.179]

По результатам измерения эталонов была построена градуировочная кривая (рис. 3). На графике по оси абсцисс отложены значения С-процентного содержания эпоксидных групп, по оси ординат — значения А — отношения оптической плотности при аналитической частоте к оптической плотности при частоте внутреннего стандарта. Градуировочный график имеет вид прямой линии. [c.177]

Некоторые элементы дают постоянный изотопный состав во всех природных соединениях и в овою очередь могут служить внутренним стандартом. Изотопное отношение = = 13,92 является своеобразным критерием правильности настройки масс-спектрометра, тем более что калий присутствует почти во всех соединениях как примесь. Введение небольшого количества калия при регистрации изотопного состава любого элемента с раскаленной ленты помогает подбирать ре-жи.мы измерений, при которых дискриминация несущественна. [c.152]

Вследствие этого необходимо одновременно измерять два сигнала ионный ток отдельного выбранного изотопа (с помощью аналитического коллектора, расположенного за выходной щелью) и полный ионный ток (коллектором монитора, который обычно расположен между электростатическим и магнитным анализаторами в области, свободной от поля). Отношение этих сигналов служит мерой концентрации данной примеси. Для достижения той же цели можно брать отношение измеренных одновременно ионных токов, соответствующих анализируемой примеси и внутреннему стандарту. Относительное расположение монитора и аналитического коллектора в ионно-оптической системе показано на рис. 5.3. [c.142]

В. Измерения по отношению к внутреннему стандарту [c.151]

Для девяти элементов в матрице нитрата уранила были определены коэффициенты относительной чувствительности по отношению к внутреннему стандарту — эрбию. Эти значения приведены в табл. 11.5 (Картер, 1970). Значения КОЧ отличаются друг от друга на 3—4%, что соответствует точности измерения [c.363]

Важно подчеркнуть, что анализ соотношения изотопов можно проводить как в атомных, так и в молекулярных системах. В атомных системах величина изотопных сдвигов в спектральных линиях может составлять до нескольких сотых нанометра, а в молекулярных системах до нескольких десятых нанометра. Хорошо известно, что метод добавок [и(или) внутреннего стандарта] пригоден для проведения правильного анализа, если устранить ошибки, которые могут возникнуть при взятии пробы. Например, метод анализа лития в пробах крови заключается в добавлении известного количества Li к пробе до ее обработки с последующим измерением полученного изотопного отношения соответствующим образом подготовленной пробы. Этот метод особенно применим для лазерного анализа, поскольку изотопное расщепление в литии велико в сравнении с доплеровской щириной (рис. 8.21), но находится в диапазоне легкой перестройки лазера. Изотопные сдвиги для других атомов гораздо [c.572]

Общий ход спектрального анализа можно описать следующим образом. Таблетки проб платиновых металлов подвергают спектральному анализу в дуге постоянного тока или в искре одновременно с такими же таблетками эталонных образцов. Отношение интенсивности аналитической линии к линии внутреннего стандарта определяют путем фотометрирования почернений спектральных линий на фотопластинке. С помощью спектра железа, сфотографированного через ступенчатый ослабитель С известным пропусканием ступенек, строят характеристическую кривую фотопластинок. Концентрации примесей находят по градуировочным графикам, построенным для каждого элемента в координатах отношение интенсивностей — концентрация. Градуировочные графики строят по измеренным отношениям интенсивностей линий для эталонных образцов. Необходимое оборудование описано в каждой конкретной методике, а также в гл. 7. Условия и ход анализа для каждой методики приведены при ее описании. [c.300]

Две линии называются гомологичными, если их относительная интенсивность мало меняется при изменении режима источника света. Это будет иметь место, если потенциалы возбуждения обеих линий близки ). Помимо этого, линии гомологической пары должны быть расположены в близких спектральных областях, чтобы различие в спектральной чувствительности приемного устройства не искажало измеряемого отношения интенсивностей. Одна из линий однородного дублета принадлежит определяемому элементу, а другая — основе, либо третьему элементу, специально введенному во все пробы и эталоны в одной и той же концентрации. (Такой элемент называется элементом сравнения или внутренним стандартом.) Интенсивность линии сравнения должна быть такой, чтобы в том интервале концентраций, в котором ведется анализ, она была близка к интенсивности аналитической линии. При этом обеспечивается большая точность измерений относительной интенсивности двух линий — аналитической и сравнения. [c.26]

НИЙ стандарт и измеряют отношение площадей, используя обычные методики газовой хроматографии. Если для измерения площади пиков используется электронный интегратор, обычное отклонение может быть меньше 0,5% [26]. (Используя для ввода образца краны высокого давления, которые позволяют вводить воспроизводимо очень малые пробы, можно уменьшить необходимость во внутренних стандартах, применяемых в количественных анализах.) Эти результаты не отражают предела точности, [c.151]

Простейшим методом количественного спектрального анализа является метод, именуемый обычно методом стандарта фона . Он был впервые предложен в оптическом спектральном анализе [104] и в настоящее время часто используется для аналитических целей в этой области спектра. В рентгеновской спектроскопии метод стандарта фона, вследствие его недостаточно высокой точности, не получил пока широкого распространения. Он занимает промежуточное положение между методами количественного и полуколичественного анализа и так же, как и последний, не требует введения в пробу специального элемента сравнения. Внутренним стандартом при проведении анализа служит фон рентгенограммы, интенсивность которого выбирается в качестве масштаба для измерения интенсивностей спектральных линий элемента. В основе аналитической методики лежит предположение о том, что отношение интенсивности линии к интенсивности фона около нее /ф пропорционально искомому содержанию элемента в пробе. [c.141]

Пусть один из компонентов изучаемой смеси находится в таком большом количестве или обладает столь интенсивными линиями, что определение его содержания обычным способом не представляет труда. Тогда, определив содержание первого компонента в смеси (по интенсивным линиям), можно легко вычислить интенсивность его более слабых линий в спектре смеси по табличным данным и использовать этот углеводород в качестве внутреннего стандарта. Для сравнения могут быть также использованы повторения интенсивных линий от возбуждающих 4358 и 4339 А, зная отношения их интенсивностей. Применяя прием, описанный в п. 1, мы легко найдем интенсивности линий других компонентов, а, следовательно, по данным об интенсивностях линий — и их содержание в смеси. Предлагаемый метод не требует никаких специальных съемок или измерений, а лишь внимательного изучения готового снимка. Поэтому, не претендуя на универсальность, он может оказаться весьма полезным. [c.340]

Метод основан на измерении отношения интенсивности спектральных линий германия и висмута, принятого в качестве внутреннего стандарта. [c.434]

С помощью УПЭЭ изучают сульфидные материалы, оксиды, соли металлов в различных степенях окисления, фазовый состав твердых веществ, металлсодержащие композиции и др. Следует заметить, что на воспроизводимость измерений оказывают влияние степень дисперсности электроактивного вещества и равномерность его распределения в пасте, наличие примесей и другие факторы, осложняющие анализ. Поэтому стандартизация условий измерений здесь особенно важна. Процедура анализа существенно упрощается при использовании метода внутреннего стандарта. В этом случае измеряют не абсолютные величины токов, а их отношение. [c.435]

Разработан ИК-спектроскопический метод кол гественного определения фенола и олефинов в реакционной массе в процессе алкилирования фенола высшими а-олефинами, а также в любой из фракций алкилата, с учетом изомеризации олефинов. Содержание фенола определяется по методу внутреннего стандарта, с использованием концентрационной зависимости отношения интенсивностей аналитических полос 510 и 557 см О ю / 0557. Содержание олефиновых углеводородов определяется суммированием концентраций трех изомеров а-, транс-ЦИС- аналитические частоты а- и транс-олефинов — 915 и 970 см . При этом концентрация цис-изомера оценивается по уравнению Сцис=К Стране, постулируя эквивзлентность реакционной способности транс- и цис-олефинов. Экспрессность разработанного метода анализа, обусловленная отсутствием растворителя при проведении спектральных измерений (за исключением высоких концентраций), в сочетании с достаточной гувствительностью и точностью, а также возможностью одновременного определения фенола и олефинов, делает его перспективным для практики. [c.39]

Махата [42,46] определил численное значение Fk путем измерения отношения высот пиков стандарта в исследуемых образцах и воде при одинаковых его концентрациях в обоих растворах. Однако, в соответствии с описанной выше процедурой анализа, величина F должна учитывать также изменение коэффициента распределения этилового спирта. Исходя из основного уравнения метода АРП с внутренним стандартом (1.48), нетрудно показать, что значение F определяется выражением [c.131]

Для определения снимают дроматограмму анализируемой смеси йли модельной смеси, близкой по составу к анализируемой, при условиях выполнения измерений. Если определяют по отношению к внутреннему стандарту, то следует ввести его в смесь. [c.438]

Электрическая схема прибора дает возможность производить измерения как по методу прямого отсчета, так и по методу внутреннего стандарта. В первом случае интенсивность излучения определяется по величине фототока, измеряемого зеркальным гальванометром ГПЗ-2 (чувствительность 6-10" а мм). Во второхм случае прибор работает по компенсационной схеме и гальванометр служит нулевым прибором. Отношение фототока определяемого элемента и элемента сравнения отсчитывается по круговой шкале линейного потенциометра высокого класса точности. В обоих случаях по эталонным растворам строится градуировочный график зависимости показаний шкалы (гальванометра или потен- ьд / циометра) от концентрации определяемого элемента. [c.303]

При работе с пленками пе представляется возможным измерить ее толпщну и, соответственно, содержание в ней смолы ввиду этого для измерения относительной интенсивности поглощепия нами применен метод внутреннего стандарта . Установив характер зависимости между отношением оптических плотностей эпоксидной группы и стандартной группы при помощи калибровочного графика, можпо затем с его помощью определять концентрацию эпоксидных групп в анализируемых смолах. [c.390]

Метод анализа многокомпонентных смесей по масс-спектрам высокого разрешения, в котором сочетались наиболее сильные стороны метода осколочных ионов (высокая чувствительность и стабильность измерений) и метода молекулярных ионов (простота расчетных операций) был разработан на масс-спектромет-ре МХ-1320 [101]. Масс-спектры высокого разрешения регистрировались при разрешающей способности 10 000 энергия ионизующих электронов 50—70 эВ обеспечивала получение многолинейчатых масс-спектров, повторяемость которых была ниже 1—1,5% (отн.). Расчетной характеристикой служили пики молекулярных ионов известные затруднения были связаны с правильностью определения состава мультиплетов пиков молекулярных ионов и выделением области истинно молекулярных ионов. Качественный состав мультиплетов определялся по отношению к пикам алкилбензолов (используемых как внутренний стандарт) с помощью таблицы, содержащей различные типы соединений и точные значения масс первых членов гомологических рядов. [c.77]

Относительная интенсивность. Интенсивность аналитической линии /ап, измеренную по отношению к интенсивности внутреннего стандарта /ст, называют относительной интенсивностью аналитической линииR = [c.203]

В этом методе анализа, как и в предыдущих случаях, определяется отношение сигнала коллектора к сигналу монитора. Полученные результаты рассчитываются по отношению к примеси, концентрация которой в образце известна. Метод особенно полезен, когда элемент, служащий внутренним стандартом, можно ввести в образец. Для определения коэффициентов относительной чувствительности, как и в других методах анализа, требуются стандартные образцы, однако уменьшаются динамический диапазон измерений и связанные с этим ошибки. Изменения чувствительности прибора и сигнала основы оказывают примерно одинаковое воздействие на все определяемые элементы, поэтому в первом приближении их можно не учитывать. Халл (1969) показал точность результатов, достигаемую при таком анализе (табл. 5.3). Для анализируемых образцов в качестве внутреннего стандарта был произвольно выбран ванадий. Представленные в таблице данные включают неопределенный вклад различных факторов, таких, как негомогенность и ограничения в правильности заданных значений, особенно при анализе широкого круга элементов. Данные Халла характеризуются лучшей точностью, чем анализы тех же стандартов, проводившиеся по отношению к линиям основы (по изотопам мре и Те) (Капеллен и др., 1965). Полученные этими авторами данные приведены в табл. 5.4. [c.151]

Полный список пламенных спектрофотометров и оборудования для атомной абсорбции, имеющихся п прода"л<е, приведен в работе Германна и Алькемаде [3]. Этот список дает представление о характеристиках имеющейся аппаратуры. Большинство пламенных фотометров одноканальные, они содержат один спектральный аппарат и один приемник света. Двухканальные приборы также имеются в продаже, они состоят из двух независи-мых спектральных аппаратов и содержат два хгриемника света. Такие приборы рассчитаны на измерение интенсивностей двух линий спектра пламени, н обычно их применяют для анализа методом внутреннего стандарта. Один канал предназначен для измерения интенсивности аналитической линии, другой—для измерения интенсивности линии элемента, специально вводимого в пробу в известных количествах. Отношения интенсивностей этих двух линий преобразуются при помощи градуировочного графика в значения та)нцонтраций. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология