Литий электронная плотность

Металлоорганическими соединениями называются такие вещества, в которых углеродный атом связан неносредственно с металлом. Наиболее часто применяются магний-, цинк-, кадмий-, литий-, алюминий- и натрий-органические соединения. Однако наибольшую роль играют металлоорганические соединения, известные как реактивы Гриньяра. Правильное представление о химическом поведении реактивов Гриньяра можно получить, если рассматривать их как источник карбанионов, соответствующих входящим в их состав углеводородным радикалам. Поскольку такие карбанионы являются очень сильными основаниями, можно заранее предсказать, что, реагируя с какой-либо молекулой, они будут атаковать центры с низкой электронной плотностью, например углеродные атомы карбонильной или нитрильной групп. Происходящие при этом реакции относятся к реакциям присоединения. [c.391]

В ряду фторидов шелочных металлов радиус иона фтора (определенный методом измерения распределения электронной плотности в кристалле) оказывается наименьшим у фторида лития вероятно, этот эффект обусловлен нарастанием ковалентности связи при переходе к катионам малых радиусов. Степень ковалентности даже в таких солях, как хлорид натрия, весьма заметна — у хлорида натрия она составляет приблизительно 15% (т. е. эффективный заряд иона натрия равен не -Ы, а 0,85). [c.294]

Рис. 31. Распределение электронной плотности между атомами в кристалле фторида лития

Не исключено, что все эти эффекты следует учитывать совместно. Водородные связи возникают в тех случаях, когда атомы А и В достаточно электроотрицательны. Атом водорода играет уникальную роль в их образовании. Замена атома водорода на атом лития, натрия и т. д. уничтожает всякое взаимодействие. Аналоги атома водорода в отличие от него имеют внутренние электронные оболочки, которые сильно увеличивают силы отталкивания, делая группировку А—Х...В неустойчивой. Атом водорода единственный, который не имеет внутренних электронов его собственная электронная плотность сильно оттянута в сторону электроотрицательного атома А. [c.209]

Прочность атомной связи, характеризуемая ее длиной и энергией, зависит от степени взаимного проникновения валентных атомных орбиталей взаимодействующих атомов. С увеличением размеров атомных орбиталей полнота их взаимного перекрывания уменьшается для s-орбиталей — от водорода к литию, от лития к натрию и т. д. для /5-орбиталей — от хлора к брому, от брома к иоду. Из этого следует, что электронная плотность между ядрами атомов уменьшается и прочность связи падает. Это подтверждено экспериментальными данными (табл. 7). [c.76]

Изучение распределения электронной плотности в кристалле LiH показало, что эффективные заряды лития и водорода могут быть оценены соответственно как +0,52 и —0,52. Расчет молекулы LiH по электросродству Дает 0,43. [c.477]

Рис. 4.10. Карта электронной плотности молекулы фторида лития

У атома лития, от которого электроны оттягиваются в сторону фтора, возникает некоторый положительный нескомпенсированный заряд Этот заряд притягивается к той части электронной плотности, которая сосре- [c.60]

T. e. практически полностью повторяется картина образования связи в молекуле водорода. Фактически к молекуле Lij можно отнести почти все, что было сказано выше о молекуле водорода с той разницей, что у каждого атома лития имеется остов из двух внутренних электронов (Is ), который не дает чужой электронной плотности глубоко проникать в объем атома, тем самым ограничи вая перекрывание валентных орбиталей. Энергия связи в молеку ле Lia равна кДж/моль, а межъядерное расстояние 0,267 нм (у На 432 кДж/моль и 0,074 нм соответственно). [c.55]

Борогидрид натрия, по-видимому, не реагирует с пиридином и его простыми производными, но легко восстанавливает пиридины с пониженной электронной плотностью цикла, например цианопиридины, эфиры пиридинкарбоновых кислот и соли пиридиния. В случае цианопиридинов и эфиров пиридинкарбоновых кислот борогидрид натрия удобнее алюмогидрида лития, который может наравне с кольцом восстанавливать и заместители. 3,5-Дициано- иридины и эфиры пиридинкарбоновых-3,5 кислот с очень малой электронной плотностью кольца реагент может восстанавливать, не затрагивая заместителей схемы (118) [285] и (119) [284] . [c.63]

В качестве иллюстрации можно привести пары элементов, различие в свойствах которых общеизвестно и может быть объяснено с точки зрения представления о кайносимметричных орбиталях. В самом деле, водород (1 5 ) значительно менее металличен , чем литий (2s ), а бор (2s 2/7 ) и углерод (2з 2р ) менее металличны, чем алюминий (Зс ЗрО и кремний (Зз Зр-). Эти особенности кайносимметричных элементов обусловлены меньшим экранированием валентных электронов. Внутренние максимумы радиального распределения электронной плотности для некайносимметричиых валентных орбиталей совпадают с аналогичными максимумами заполненных внутренних орбиталей той же симметрии. Вследствие этого некай-носимметричные электроны испытывают значительно больший эффект экранирования, из-за чего их связь с ядром существенно слабее по сравнению с кайносимметричными электронами. [c.14]

Наличие, как и в бензоле, нелокализованной л-связи объясняет уменьшение М1 жъядерного расстояния й/вЫ в боразоле до 0,144 нм ио сравнению с нор.мальпой длиной связи В — N 0,154 нм. Распределение электронной плотности отвечает эффективным зарядам N2 —и разной полярности связей Н —Н + п В8+—Н . Реакционная способность боразола выше, чем бензола. Боразол разлагается при нагревании на воздухе, в воде и ири действии кислот. Его можно получить нагреванием тетрагид )ИДобората лития и хлорида аммония [c.449]

Наибольшей величины суммарная электронная плотность достигает вблизи ядер, и притом около ядра фтора она равна 50 единицам, а около лития — всего только 10. Эта разница зависит как от числа электронов у Р и Ы, так и от ядерных зарядов, способствующих, в зависимости от их величины, большему-или меньшему уплотнению электронной оболочки. [c.41]

Более электроотрицательным считается тот из двух связанных между собой атомов, который прочнее удерживает свой электрон и энергичнее притягивает чужой таким образом, он и создает вокруг себя дополнительную электронную плотность. Так, для атома лития имеем [c.170]

Атомы разных элементов обладают различной способностью удерживать электроны. Фтор отдает электроны значительно труднее, чем литий, а принимает их значительно легче, чем литий (другие металлы вообще имеют отрицательное сродство к электрону). Поэтому связь Li—F характеризуется высокой степенью ионности. Водород в этом отношении занимает промежуточное положение между литием и фтором. При образовании связей Li—Н и И—F атом водорода является соответственно акцептором и донором электронной плотности такие связи заметно полярны. [c.110]

В молекуле ир область общей повышенной электронной плотности распределена резко асимметрично сосредоточена почти целиком вокруг ядра фтор 1, а около ядра лития электронная плотность понизилась, произошел почти полный перенос заряда одного электрона от лития к фтору. Таким образом, молекула ир весьма близка к идеализированной ионной молеь уле [c.157]

Наибольшей специфичностью в отношении образования 1,4-звеньев (и с-1,4-звеньев) обладает литий и его органические производные. Б углеводородных средах связь углерод — литий является в значительной степени ковалентной. Электронодефицит-ность лития, с одной стороны, открывает возможность образования координационных комплексов с молекулами, имеющими повышенную электронную плотность (в том числе, с молекулами бутадиена), а с другой стороны, приводит к тому, что литийорганические соединения в растворе сильно ассоциированы. Экспериментально установлено, что при полимеризации диенов скорость инициирования пропорциональна концентрации литийалкила в степени а скорость роста цепи — в степени Это [c.179]

До последнего времени в литературе отсутствует единство в понимании механизма реакций металлирования щелочноорганическими соединениями. Мортон [8—10] отстаивал взгляд, согласно которому металлирование происходит вследствие электрофильной атаки катиона металлоорганического соединения на атом углерода с повышенной электронной плотностью. Он делал такой вывод, в частности, на основании того, что в ароматических соединениях с группами NHg, К(СНз)2, O Hs, являющимися орто-, пара-ориентантами при электрофильном замещении, как правило, отмечается металлирование в ортоположение. Однако проверка показала [11], что при металлировании бензотрифторида тоже получается с хорошим выхо дом орто-изомер, хотя СЕз-группа направляет электрофильное замещение в мета-положение. При реакциях с н.бутил-литием мета-изомер получался только в количестве 20% от выхода орто-изомера, а пара-изомер отсутствовал. [c.309]

Согласно расчетам в соединениях лития с п = 1 - 5 и натрия с п = 1 устойчивее эндоэдральные изомеры, а с п = 6 - 10 для Li и п = 2 - 8 для Na - наоборот. С возрастанием количества атомов металла возрастает разность энтальпий образования экзо- и эндоэдральных соединений. Эндоэдральные производные лития значительно устойчивее соответствующих соединений натрия. При п = 4 наблюдается экстремум энтальпии образования соответствующий максимальной устойчивости Na4 6() из всех Na 6o- Энергия HOMO, во всех случаях, имеет низкое значение, а величина электронной плотности больще на внепшей стороне фуллерена. [c.86]

В экзоэдральных соединениях Сбо Ь1 и 6o Na, расположение атома металла напротив центров пяти- или шестичленного кольца более благоприятно, чем над атомами углерода. Эффективный заряд на атоме лития в 6o Li близок к нулю, заселенности его 2s и 2р атомных орбиталей (АО) приближаются к 0,25. Следовательно, распределение эффективных зарядов в молекуле определяется не только передачей 2s электрона от лития к фуллерену как акцептору, но и обратной подачей электронной плотности с 2p АО углеродов С ) на вакантные 2р АО металла. В результате связь литий - фуллерен должна иметь существенный вклад ковалентной составляющей, что характерно для литийорганических соединений в отличие от органических комплексов других щелочных металлов. [c.86]

Рассл1отрим в качестве примера образование кристалла лития (2=3) из свободных атомов. Свободный атом лития 1з% ) обладает высокой электронной плотностью орбитали 1з , а орбиталь 2з представлена одним электроном (рис. 119, а). При сближении атомов орбитали 2з перекрываются и в кристалле металлического лития все время поддерживается некоторая Рис. 1ф. Схематическое распределе- плотность электронов б (рис. ние электронной плотности в свобод- 1 п ном атоме лития (а) и кристалле [c.236]

Ионная связь Молекула ЫР В двухатомных молекулах с ионной связью для распределения валентной электронной плотности характерно (см рис 1 20) сильное смещение плотности на один из центров (в случае молекулы Ь1р — на фтор) Соответственно этому силы, действующие на ядра в молекуле, формируются в основном за счет той части электронного облака, которая локализована на фторе Все это облако по отнощению к ядру фтора выступает как связующее (см рис 3 2, б) В отношении ядра лития (рис 3 2, в)как связующая выступает та часть облака, которая заключена между ядрами, а заядерная часть облака создает компоненту силы, направленную как сила ядерного отталкивания Таким образом, ядро лития удерживается в положении равновесия за счет притяжения к элект- [c.116]

Реакция. Получение дианиона СН-кислоты с помощью диизопро-пиламида лития. Последующее электрофильное замещение галогеналканами протекает региоселективно у наиболее реакционноспособного центра молекулы с больщей электронной плотностью. [c.200]

Атом лития, следующий за гелием в периодической системе, содержит три электрона. По принципу минимума энергии два из них расположатся, как и в атоме гелия, на 18-орбитали. Третий электрон в соответствии с принципом Паули должен располагаться на АО с п = 2. Однако таких возможностей две - 2з- и 2/>-орбитали, и электрон будет иметь меньшую энергию на той из них, где он будет испытывать действие более высокого эффективного заряда. Рассмотрим с этой точки зрения кривые распределения электронной плотности в атоме лития в зависимости от расстояния от ядра (рис. 2.11). Из этих кривых хорошо видно, что замкнутый слой 1з расположен гораздо ближе к ядру, чем основная плотность 2з- или 2/>-электрона. Однако внутренний максимум 2з-электрона практически полностью проникает в 1й-электронную плотность в близкой к ядру области, и определенная часть его плотности чувствует на себе почти полный зяряд ядра 2 = +3. Единственный максимум 2/>-электрона далек от ядра, а в области сосредоточения 1й-элек-тронов находится лишь незначительная его часть. Следовательно, в атоме лития электрон на 2з-орбитали испытывает на себе действие несколько более высокого эффективного заряда, он несколько хуже экранирован от ядра 1й-электронами, чем электрон на 2/>-орбитали, и прочнее связан с ядром. Соответственно, в основном состоянии атом лития будет иметь электронную конфигурацию 18 28 а конфигурация 1з 2р отвечает возбужденному состоянию. [c.35]

Рентгеновская радиальная функция распределения для раствора Li l была также получена и интерпретирована Брэди [69] (см. рис. 11, г). И в этой РФР не обнаружен максимум, соответствующий расстоянию до ближайших соседей в воде ( 2,9 А), что указывает на разрушение структуры воды. Наиболее выраженный максимум РФР находится при 3,24 X. В связи с низкой электронной плотностью Li" " этот максимум определяется прежде всего парами l -H O. Из РФР вычитается слабый неразрешенный максимум при 3,28 X, связанный с парами Li -H O. При этом предполагается, что, как и в кристаллогидратах солей лития, число гидратации Li" " равно 4. Отсюда число гидратации С1 -ионов составляет 8-9. Соответствующий слабый пик 0-0-пар находится при 3,7 X. Одпако тогда при исследо- [c.257]

Рис. 1. Распределение областей неоднородностей электронной плотности Б N1-Ренея по радиусам инерции (нин). Оодеоасание в литых К1-А1 сплавах, %

Оанако в молекуле фторида лития связи между литием и фтором не являются по своей природе ионными на 100%. Из рис. ай видно, что электронная плотность ыежду ионами (радиус иона Ы +=0,68 Аменьше радиуса иона р-=1,33 к) не падает до нуля, а между ними, по данным рентгенографических измерений, остаются мостики электронного облака с плотностью до 0,1. Это означает, что в ионном кристалле Ь р на долю ковалентной связи приходится около 11% всей химической связи. Хотя заряд иона лития мы принимали равным 1 (Ы + ), на самом деле его эффективный заряд несколько меньше и равен -г0,89. [c.120]

Из рис. 16, на котором приведены электронные плотности в кристалле [Ь1Р], полученные в результате рентгенографических измерений, видно, что размеры, аниона крз пнее, чем катиона Ы+, а мен<ъядерное расстояние равно 2,01 А, т. е. сумме (1,33-Ь0,68). Вместе с тем ясно, что несмотря на сферическую форму ионов и их отграниченность друг от друга, характерную для ионных связей, все же электронная плотность между ионами не спадает до нуля остаются как бы намечающиеся мостики электронного облаках плотностью 0,1. Этот факт говорит о том, что и в ионном кристалле фторида лития небольшая примесь атомной связи все же имеется. [c.41]

ПЛОТНОСТИ 25- или 2р-электрона лежит внутри электронной плотности 15-электронов. Если провести точные вычисления, то окажется, что 25-орбиталь проникает через 15-орбиталь больше, чем 2р-ор-биталь. Поэтому электрон на 25-орбитали женее экранирован 15-электроном от влияния заряда ядра, чем 2р-электрон. Следовательно, если ]s-орбиталь занята, то 25-орбиталь будет иметь меньшую энергию, чем 2р-орбиталь. Разности энергий для гелия и лития в соответствующих электронных конфигурациях приведены ниже Разность энергии [c.53]

Молекула Уг. Для молекулы Ыг энергетическая диаграмма несколько отличается от только что рассмотренной. Для атома Ь 25— 2р-раощепление меньше и взаимодействия 25—2рг и 2рг—2з настолько велики, что ими уже нельзя пренебречь. Эта диаграмма приведена на рис. 3.10. В результате учета 5—рг- и рг—5 -взаи-модействий обе орбитали, и 02 и 03, обладают как 5-, так и р-ха-рактером. Поэтому верхняя орбиталь (03) смещается так, что уже лежит выше Я1-орбитали. На устойчивость молекулы Li2 такое смещение практически не влияет, но оно будет очень важным,при переходе к рассмотрению молекул с большим числом электронов. Для 25-электроны занимают огорбиталь и образуют 0-связь. Это слабая связь, потому что 25-орбитали атома лития очень диф-фузны и не перекрываются слишком сильно. На рис. 3.11 приведена карта распределения электронной плотности (01) для этой связывающей электронной пары, полученная как результат расчета на ЭВМ. Это количественное представление 5 4-5 -перекрывания [c.80]

Состояния окисления —1 и О для титана известны только в особых случаях, например в комплексах с 2,2 -дипиридилом Li [Ti (dipy)g]-3,5 4Hf,0 и [Ti (с1 ру)з1. Эти соединения образуются соответственно в виде черных пластинок или пурпурных игл при восстановлении Ti l4 литием в присутствии 2,2 -дипиридила, растворенного в тетрагидрофуране. Эти комплексы, по-видимому, стабилизированы за счет делокализации электронной плотности на ароматических кольцах (при этом есть некоторые сомнения в оценке нормальной степени окисления см. стр. 154). Они легко окисляются иа воздухе. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология