Оксихинолин редкоземельных элементов

В отличие от дигалогенпроизводных 8-оксихинолина, 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислота и ее комплексы растворимы в воде. Комплексные соединения оптимально образуются в щелочной среде (pH 8—И). В этих условиях полоса поглощения иод-оксин-сульфо-кислоты претерпевает сильный гипсохромный сдвиг, в результате чего поглощение реагента оказывается незначительным в области максимумов поглощения комплексов редкоземельных элементов, расположенных в видимой области спектра. Для достижения максимальной чувствительности следует использовать такое количество окислов редкоземельных элементов, которое соответствует предельной растворимости комплексов в объеме воды, необходимом для проведения анализа. Предельная растворимость реагента в воде равна 1,4 10 моль/л, а поскольку для полного связывания иона редкоземельного элемента необходим четырехкратный избыток реагента, то максимальная концентрация суммы редкоземельных элементов не должна превышать [c.209]

Для отделения урана (VI) от тория, редкоземельных элементов н циркония к анализируемому раствору добавляют 10 мл 10%-ного раствора комплексона III и нейтрализуют аммиаком по метиловому красному до перехода красной окраски в желтую. Затем добавляют 1,1 мл 50%-ной уксусной кислоты и 25 мл 20%-ного уксуснокислого аммония, разбавляют водой до 150—175 мл, нагревают до 70° и добавляют 5 мл 4%-ного спиртового раствора 8-оксихинолина. Если присутствует значительное количество циркония, то добавляют еще 1 мл раствора 8-оксихинолина. [c.276]

Кроме отделения от тория, циркония и редкоземельных элементов осаждение урана (VI) при помощи 8-оксихинолина из уксуснокислых растворов (pH--5,3) в присутствии комплексона III позволяет количественно отделять уран также и от Fe (III), Al, Си, Со, Ni, Zn, d, Pb, Bi, Мп и ряда других элементов. При проведении осаждения в аммиачно-щелочной среде (рН 8,4) уран (VI) может быть количественно отделен от молибдена, вольфрама и ванадия [898]. [c.276]

В связи с тем, что для амперометрического титрования могут быть использованы самые разнообразные химические реакции (осаждения, окисления — восстановления, комплексообразования, и иногда нейтрализации), можно подобрать соответствующий реактив для определения большей части элементов периодической системы. В этом отношении перспективы амперометрического титрования расширяются благодаря введению в практику аналитической химии различных органических реактивов. Преимущества органических реактивов в отношении их чувствительности и избирательности действия общеизвестны. Многие органические реактивы, широко применяемые в аналитической практике, например оксихинолин, диметилглиоксим, а-бензоиноксим (купрон) и ряд других, способны восстанавливаться в определенных условиях на ртутном капельном электроде, другие же, как, например, купферон или тиомочевина, окисляются на платиновом электроде. Если же титрующий реактив неспособен ни восстанавливаться, ни окисляться на индикаторном электроде, то определение можно вести, пользуясь диффузионным током восстановления определяемого иона. Очень большую роль в настоящее время играют в амперометрическом титровании различные комплексоны, значительно увеличившие возможность определения ионов электроотрицательных элементов— кальция, магния, редкоземельных элементов и т. д. [c.22]

Другим интересным элюентом является а-оксихинолин-сульфо-новая кислота, дающая с редкоземельными элементами устойчивые комплексы. Шенфельд с сотрудниками [77 ] показали применимость этого элюента для количественного разделения иттрия и стронция. [c.330]

Типичный пример — разделение железа, алюминия и марганца нри помощи 8-оксихинолина [445]. Железо извлекают хлороформом при pH 2,8, алюминий и марганец в этих условиях не экстрагируются. Увеличивают затем pH до 5,0 и переводят в органическую фазу алюминий, отделяя его таким образом от марганца. Последний извлекают при pH 10. Аналогичным образом можно отделять, скажем, торий от редкоземельных элементов при pH 5 ацетилацетоном в четыреххлористом углероде редкоземельны е элементы в интервале pH 1—8 не экстрагируются [446]. При помощи раствора дитизона в ССЦ в результате последовательного изменения pH хорошо разделяются медь, цинк, никель и кобальт. Медь извлекают при pH 2,5—2,8, цинк — при pH 4,8—5,0, а никель и свинец — из слабощелочного раствора, содержащего цитрат [447]. [c.155]

Оксихинолин дает флуоресцентную реакцию и со скандием [619, 620]. Экстракцию проводят при pH 7 хлороформом определению 1—30 мкг скандия не мешают 100 мкг редкоземельных элементов. В качестве растворителей были опробованы также изоамиловый и я. бутиловый спирты и четыреххлористый углерод, но наибольшую интенсивность свечения и устойчивость его во времени обеспечивал хлороформ [620]. С помощью 8-оксихинолина можно определять также иттрий [617, 607]. [c.195]

Разделение прометия и других редкоземельных элементов может проводиться экстракцией в виде внутрикомплексных соединений с теноилтрифторацетоном, купферроном, 8-оксихинолином и др. Коэффициент распределения сильно зависит от pH раствора. [c.285]

Мешают и должны быть отделены или экстрагированы оксихинолином перед добавлением н-бутиламина индий, галлий, таллий (III), олово (II), свинец, цирконий, торий, висмут, ниобий, тантал, марганец и редкоземельные элементы. [c.870]

Кислоты Ад, А1, Аи, В1, са, Со, Си, Ре, Оа, Нд, 1п, Мп, Мо, №, РЬ, Рё, Р1, 8Ь, Зе, 8п, Та, ТЬ, Т1, V, V, 2п, 2г, редкоземельные элементы Дитизон, 8-оксихинолин Хлороформ 5—6 7 9 243, 244 [c.66]

При содержании иттрия от О до 50 мкг присутствие церия в количестве до 10 мкг не мешает определению. Если же церий присутствует в большем количестве, то в результате реакции между оксихинолином и церием концентрация оксихинолина понижается, что вызывает отрицательную ошибку определения иттрия. Присутствие лантана вносит положительную ошибку в определение иттрия, так как оксихинолинат лантана тоже флуоресцирует, однако в 10 раз слабее оксихинолината иттрия. Другие редкоземельные элементы автором изучены не были, так как определение иттрия рекомендуется проводить после его отделения с помощью ионообменных смол . [c.311]

Из весовых методов заслуживают внимания методы, основанные на осаждении алюминия бензоатом аммония [363] и орто-оксихинолином [1, стр. 393 364]. Указанные методы могут заканчиваться и объемным вариантом. Бензоатный метод применим для магниевых сплавов всех марок, включая и те, в состав которых входят редкоземельные элементы. [c.185]

Определение урана в присутствии ионов тория, редкоземельных элементов и циркония. К раствору, содержащему 20—50 мг урана и не более чем по 100 мг тория, редкоземельных элементов и циркония, добавляют 10 мл раствора комплексона И1 и нейтрализуют раствором аммиака до появления желтой окраски (метиловый красный). Прибавляют к раствору 1,1 мл уксусной кислоты, 25 мл раствора ацетата аммония, разбавляют раствор водой до объема 150—175 мл и нагревают на песочной бане до 70 °С далее к раствору прибавляют по каплям при перемешивании 5 мл 4%-ного раствора 8-оксихинолина (при значительном содержании циркония прибавляют 6—7 мл раствора реагента), помещают на водяную баню и выдерживают 5 мин при 30 °С. Осадок отфильтровывают на стеклянном тигле с пористым дном № 3, промывают 0,01%)-ным раствором 8-оксихинолина, высушивают при 110°С до постоянной массы и взвешивают. Фактор пересчета на уран 0,3386. [c.121]

Фотометрическим методом с применением 8-оксихинолина алюминий определяют в чугуне и стали [10, 25, 28, 34], жаропрочных сплавах [30]. сплавах никеля и меди [3], тории [27, 35], редкоземельных элементах [33], бериллии [36], кремнийсодержащих минералах [29, 37], щелочах ]26], растительном материале [31, 38], экстрактах почв [38], полиэтилене [39]. [c.102]

Константа распределения 5,7-дихлор-8-оксихинолина (1ё -РнА = 3,8) выше константы распределения 8-оксихинолина (см. приложение), поэтому он экстрагирует некоторые элементы, нанример редкоземельные [665], более полно, чем сам 8-оксихинолин. [c.143]

Для повышения чувствительности определения индивидуальных редкоземельных элементов по их характерным максимумам поглощения применяют галогенопроизводные 8-оксихинолина, например 5, 7-дихлор-8-оксихинолин (дихлороксин). [c.207]

Оксихинолин, например, образует со многими элементами, присутствующими в сернокислом растворе при pH 2—5, хорошо экстрагируемые нейтральные соединения, однако с оловом (IV) он дает катионный комплекс, по-видимому, состава 8пА2 +, который практически не извлекается хлороформом [359]. С тетра-дентатными двухосновными реагентами типа бмс-салицилальэти-лендиимина двухзарядные и четырехзарядные катионы образуют нейтральные комплексы, а трехзарядные, нанример катионы редкоземельных элементов или плутония (III) —положительно заряженные, которые экстрагируются значительно хугке [90]. [c.154]

Для группового радиохимического выделения редкоземельных элементов в некоторых случаях может быть использована экстракция их соединений органическими растворителями. Например, внутрикомплексные соединения редкоземельных элементов с 8-оксихинолином хорошо экстрагируются хлороформом. Диоктилфосфорная кислота использовалась для выделения без носителя Ьа " , Се , Рг з и [c.578]

В последнее время систематическим исследованием - качественных реакций в присутствии комплексона занимались Марти-нец и Бонца [13]. Они применили все обычные органические реактивы описанным на стр. 264 способом и, кроме того, висмутон, купферрон, купраль, 8-оксихинолин, тиоацетамид и т. п. Упоминается также о разделении редкоземельных элементов. [c.271]

К раствору, содержащему 20—50 мг урана, а также торий (не больше 100 мг), редкоземельные элементы (не больше 100 мг) и цирконий (не больше 100 мг), добавляют 10 мл 10%-ного раствора комплексона П1, нейтрализуют 4M раствором NH4OH до появления желтой окраски по метиловому красному, прибавляют 1,1 мл уксусной кислоты (1 1), 25 мл 20%-ного раствора H3 OONH4, разбавляют водой до 150—175 мл и нагревают на песочной бане до 70° С. К раствору прибавляют по каплям при перемешивании 5 мл 4%-ного этаиольного раствора 8-оксихинолина (при значительном содержании циркония прибавляют 6— 7 мл), помещают на водяную баню и выдерживают 5 мин при 30° С. Осадок отфильтровывают через стеклянный тигель с пористым дном № 3, промывают 0,01%-ным этанольным раствором 8-оксихинолина, высушивают при 110 С до постоянной массы и взвешивают. Фактор пересчета на уран — 0,3386. [c.281]

Аликвотную часть (1—3 мл), содержащую предположительно не более 10 j редкоземельных элементов, помещают в пробирку, вводят 5 капель 0,1 N H I и для удаления Fe, Ti, Th и Al экстрагируют, встряхивая с 1—2 мл 1 %-ного раствора 8-оксихинолина в бензоле. Сняв зеленый (от железа) слой бензола капилляром, экстрагируют новой порцией ещэ раз или, если нужно, два раза до прекращзния изменения окраски взятого раствора 8-оксихинолипа. После этого промывают водный слой два раза 1,5—2 мл чистого бензола. [c.86]

Катионы, не обладающие собственной люминесценцией, определяют с помощью флуоресцентных реакций, основанных на наблюдении люминесценции комплексов, образуемых катионами с различными органич. реагентами. Больншнство предложенных органич. реагентов недостаточно селективно и образует люми-несцирующие комплексы с различными катионами, напр. 8-оксихинолин с А1, 1п, Ъп, С(1, Оа морин с Вс, Оа, 1п, РЬ, 7п, Мо и редкоземельными элементами. Подбирая условия реакции, можно повысить селективность и использовать эти реактивы для определения нек-рых катионов, иапр. 8-оксихинолин для определения лития, и морин — для определения бора. [c.499]

Воды Ад, А1, Аи, В1, са, Со, Сг, Си, Ре, Оа, Нд, 1п, Мп, Мо, N1, РЬ, ра, Зп, Т1, ТЬ, Т1, V, гп, редкоземельные элементы Дитизон, ДЭДТК, 8-оксихинолин Хлороформ 3, 5, 7, 9 Спек- тральный 10-7—10-8 267, 268 [c.70]

Определение урана в присутствии ионов ванадия. К анализируемому раствору, содержащему около 40 мг урана, не более 100 мг ванадия (в пересчете на V2O5) и азотную кислоту в количестве, достаточном для предотвращения выпадения ванадиевой кислоты, прибавляют раствор аммиака до начала выпадения осадка, прибавляют 0,4—0,5лгл соляной кислоты и разбавляют водой до объема 75 мл, после чего прибавляют 10 мл раствора комплексона П1 и кипятят раствор 10—12 мин. При этом постепенно развивается синяя окраска вследствие восстановления ванадат-ионов до ванадил-ионов. Нейтрализуют пробу раствором аммиака по метиловому красному, прибавляют 1,1 мл уксусной кислоты, 25 мл раствора ацетата аммония. Разбавляют раствор водой до объема 150—175 мл, нагревают до 70 °С, после чего прибавляют по каплям 5 мл 4%-ного раствора 8-оксихинолина и далее поступают, как указано в методике определения урана в присутствии ионов тория и редкоземельных элементов. Ошибка определения урана в присутствии 2-, 5-кратных количеств ионов ванадия (в пересчете на V2O5) не превышает 0,2%. [c.122]

T. И. Романцева, Исследование комплексных соединений редкоземельных элементов с талоидпроизводными 8-оксихинолина, автореферат диссертации, М,, 1966. [c.167]

Реагенты для фотометрического определения редкоземельных элементов также обычно являются анионами, связывающими металл при помощи атомов кислорода. К ним относятся ализариновый красный S, хинализарин, сульфосалициловая кислота, ксиленоловый оранжевый, пирокатехиновый фиолетовый [9] и бром-пирогаллоловый красный [10]. Для этой цели были предложены также некоторые комплексообразующие агенты, действие которых основано на связывании металла атомами азота и анионными кислородами, хотя в принципе можно ожидать, что они будут менее пригодными. К этой группе относятся арсеназо I [И] и PAN [12], дающий красный осадок, экстрагирующийся диэтиловым эфиром. Были также использованы 8-оксихинолин и его 5,7-дихлорпроизводное (их комплексы можно экстрагировать хлороформом). [c.330]

Описано большое количество цветных реакций редкоземельных элементов групповые реакции (с алюминоном, ализарином, хинализарином, оксихинолином и др.) малоизбирательны. В 1952 г. В. И. Кузнецов [31] предложил применять для фотометрического определения РЗЭ арсеназо (бепзол-2-арсоновая кислота-< 1-азо-2>-1,8-диокси-наф-талин-3,6-дисульфокислота) —реагент, дающий красно-фиолетовую окраску с РЗЭ в нейтральной среде. Эта реакция тоже не специфична, но многие помехи легко устранимы. Окраску можно измерять в пределах pH 6—7,5 обычно применяется уротропиновый буфер. Если определение производится после выделения оксалатов, то мешают только торий и следы соосажденных металлов (цирконий, железо). [c.145]

Ионы редкоземельных элементов (РЗЭ) способны к образованию экстрагирующихся ионных ассоциатов с основным красителем родамином С и бидентатными реагентами, такими, как 2-теноилтрифторацетон и 5,7-дибром-8-оксихинолин [1,2]. В нащих опытах было установлено, что ионы РЗЭ образуют в присутствии родамина С экстрагируемые бензолом смешанные комплексные соединения также с салициловой кислотой (Sal). Представляло интерес более подробно выяснить условия их образования, состав и возможность использования для фотометрического определения РЗЭ. [c.235]

Реакция с 8-оксихинолином jH8N(0H). Поместите на фильтровальную бумагу каплю кислого исследуемого раствора и каплю реактива обработайте бумагу парами аммиака. В присутствии UOj появляется коричневое пятно. Реакции не мешают ионы редкоземельных элементов и многих других элементов. Мешают реакции ионы железа, сурьмы, и РОТ ". [c.262]

Ниже подробно описаны два метода 2-й группы экстракционно-фотометрический метод с применением 8-оксихинолина и метод с применением формальдокспма. Они обладают невысокой чувствительностью по сравнению с другими методами, общими для всех редкоземельных элементов (например, с применением арсеназо I или арсеназо 1И). [c.459]

Наряду с органическими кислотами для осаждения тория можно использовать производные хинолина. Помимо хинолиновой кислоты (VIII) [1304] уд.о6пы 8-оксихинальдин (IX) [4Q2], 7-иод-8-оксихинолин--5-сульфокислота (феррон) (X) [1830] и особенно 8-оксихинолин (оксин) (XI) [696, 877, 979], при осаждении которым при точно установленном pH возможно отделение тория от редкоземельных элементов [1330, 1427]. [c.203]

Один из наиболее распространенных реагентов для осаждения циркония — аммонийная соль нитрозофенилгидроксиламина [купферон) [2175]. Однако этот реагент недостаточно селективен и при осаждении циркония количественно осаждаются также Ре, ЫЬ, Та, Т1, ТЬ, V и редкоземельные элементы. Использование Ы-бензоил-Ы-фенилгид роксиламина [34, 1828] позволяет отделять цирконий от А1, Ре, Сг, ЫЬ, Та и редкоземельных элементов. Количественно разделение возможно,, только если цирконий переосаждают по крайней мере еще один раз. В этом случае определению мешают Се4+, 5п, Ti, V. Цирконий из уксуснокислого раствора количественно осаждается 8-оксихинолином хелат после высушивания при 130 °С можно непосредственно взвешивать в виде 2г(СдНбОЫ)4 [101]. Вместе с цирконием осаждаются многие другие элементы, кроме того, по крайней мере частично, осаждению мешают сульфаты и хлориды, так что этот реагент не имеет какого-либо значения. [c.206]

Оксихинолин образует со многими элементами, в том числе и с редкоземельными, нерастворимые в воде, но хорошо экстраги- [c.140]

В работах ряда исследователей [25—27] было найдено, что с оксихино-лином только некоторые элементы (Ьа, Ьи, У) способны образовывать флуоресцирующие комплексы. Так как наблюдаемая люминесценция проявляется также в комплексах с другими не редкоземельными металлами, то ее следует приписать органической части молекулы комплекса. Из числа реактивов следует упомянуть фениловый эфир салициловой кислоты (голубая флуоресценция), о-оксихинолин и его 5,7-дибромзамещенное (желто-зеленая флуоресценция). Причиной того, что к флуоресценции способны лишь комплексы перечисленных выше трех элементов, следует считать отсутствие в их ионах электронов на 4/-оболочке (Ьа, У) или наличие полностью заполненной 4/-оболочки (Ьи). Поэтому в комплексах с реактивами отсутствуют возбужденные уровни, способные к тушению флуоресценции вследствие безызлучательных переходов. У ионов остальных р. з. э. такие уровни имеются, что приводит к тушению возбужденных состояний молекул. До настоящего времени реактивы применялись лишь для локализации зон индивидуальных р. з. э. на бумажных хроматограммах [19], однако нет сомнения, что при дальнейшей разработке они смогут найти более широкое использование. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология