Гидрирование органической серы

Никель-хромовый катализатор (индекс 51—U12, ГОСТ. 12410—66) [57, 58]. Используется для гидрирования органических соединений различных классов (альдегидов, бензола, фенола й др.), для очистки газов и паров от примесей кислорода, окиси углерода, серы. Выпускаются два сорта этого катализатора, отличающиеся активностью. [c.412]

Технологические параметры гидроочистки в каждом конкретном случае определяются соответственно качеством перерабатываемого сырья, требованиями к качеству получаемой продукции и типом используемого катализатора, которые указаны в задании на проектирование. В качестве примера в табл. 2.1 приведены технологические параметры гидроочистки некоторых нефтяных фракций на алюмокобальтмолибденовом катализаторе. В указанных условиях гидроочистки термодинамическое равновесие всех реакций гидрирования органических соединений серы и непредельных углеводородов практически нацело смещено вправо, и глубина гидрогенолиза определяется кинетическими факторами. Тепловые эффекты этих реакций приведены в табл. 2.2. [c.142]

Вследствие применения высокоактивных чувствительных к отравлению катализаторов остаточное содержание серы не должно превышать 0,2 мг/кр. Это обеспечивается гидрированием органической серы до [c.275]

Длительность работы поглотителя зависит от содержания серы в природном газе. В случае использования высокосернистых газов необходима стадия предварительной очистки. На этой стадии желательно применение дешевой и недефицитной поглотительной массы. Таковой может служить отработанный железо-хромовый катализатор. Включение стадии предварительной сероочистки приводит к значительному удешевлению процесса, т. к. основная часть сернистых соединений поглощается отработанным катализатором, который в настоящее время идет в отвал. Оставшаяся незначительная часть сернистых соединений сорбируется цинковым поглотителем, что значительно удлиняет срок его службы, а следовательно, уменьшает расход дефицитного и сравнительно дорогого сырья. Таким образом, для промышленного внедрения в случае использования высокосернистого природного газа можно рекомендовать трехступенчатую схему очистки I ступень — гидрирование органической серы на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе, II ступень — грубая очистка отработанным катализатором, III ступень— тонкая очистка цинковым поглотителем. Возможны и другие комбинации. [c.142]

Катализатор гидрирования органической серы в природном газе [c.56]

Таблица 2.2. Тепловой эффект реакции гидрирования органических соединений серы

Гидрирование органических соединений этого типа затруднено отравляющим действием галогена, серы или сульфогруппы. Реакцию можно провести при низких температурах, например 80— 100°С, однако это потребует сравнительно высоких давлений (1500—3000 фунт/дюйм ). Добавление некоторых аминов в гидрируемую смесь повышает выход продуктов. Видимо, амины образуют слабую связь с кислым заместителем субстрата и, таким образом, препятствуют его нежелательным реакциям с катализатором. В качестве катализаторов часто используют бла- [c.129]

Органическая сера в виде меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, поглощается по реакциям (4.12) - (4.15). Тиофены и тиоэфиры медленно реагируют на окиси цинка и, если они имеются в сырье, необходимо предварительное гидрирование их. [c.90]

К реакциям первого типа относятся реакции гидрирования олефинов и ароматических колец, восстановление органической серы, соединений кислорода и азота в соответствующие углеводороды, НгЗ, Н2О и ННз. Реакции проводятся при температурах от 200° С и выше. Реакции второго типа, как, например, изомеризация и расщепление, требуют более высоких температур порядка 400° С. Активность катализатора повышается в присутствии серы и уменьшается при наличии соединений азота и кислорода, кроме того, эти элементы влияют на температуру, при которой происходит реакция. [c.268]

При помощи каучуковых шлангов и пробок очень удобно собирать аппаратуру для проведения органических синтезов, однако иногда каучук используют там, где это совершенно недопустимо. Каучук в большей или меньшей степени растворяется во всех органических растворителях, особенно при повышенной температуре. Несмотря на то что использование резиновых пробок при перегонке в вакууме на первый взгляд не вызывает возражений и обеспечивает полную герметичность, пары каждого перегоняемого вещества экстрагируют резину, вследствие чего продукт загрязняется. Особенно неблагоприятно использование каучука при перегонке веществ, которые в дальнейшем должны подвергаться каталитическому гидрированию соединения серы, перешедшие из резины в вещество, являются сильными каталитическими ядами и полностью дезактивируют платиновые и другие катализаторы. Очистить вещество обычными методами от этих примесей часто не удается, и в таких случаях продукт приходится обессеривать на скелетном никелевом катализаторе. [c.37]

Медь-алюмохромовый катализатор. Этот катализа-то]) позволяет избирательно гидрировать сероокись углерода, содержащуюся в олефиновых углеводородных фракциях и потоках. Типичным примером его применения может служить удаление сероокиси углерода из этилена и пропилена, используемых для производства синтетических спиртов, когда одновременное гидрирование олефиновых компонентов, сопутствующее очистке от органической серы, крайне нежелательно. Реакция протекает при температуре 204—316° С, давлении от атмосферного до нескольких десятков атмосфер и объемной скорости 500—2000 [23]. Важной областью применения рассматриваемого катализатора является также избирательное превращение сероокиси углерода, содержащейся в нефтезаводских газовых потоках. Типичные условия проведения такого нроцесса [23] следующие. [c.330]

Процесс Сульфрен с предварительным гидрированием органических соединений серы, диоксида серы и паров [c.257]

В опробованных условиях содержащаяся в альдегидном сырье органическая сера, очевидно, не подвергается гидрированию с переходом в неорганические соединения, так как ни в гидрогенизате, ни в циркулирующем газе не было обнаружено таких соединений, как НлЗ. [c.31]

Другой способ введения жидкости при осуществлении каталитических реакций основан на применении модифицированного медицинского шприца [43]. В конструкции, изображенной на рис. 13, поршень шприца приводится в движение при помощи двигателя с регулируемым числом оборотов. Шприц снабжен стандартным конусообразным шлифом, обеспечивающим быстрое его заполнение и взвешивание. Выдавливаемая из шприца жидкость поступает в испаритель и, соприкасаясь с его горячими стенками, превращается в пар. Регулировка скорости подачи жидкости достигается 1) изменением скорости вращения мотора и 2) применением шприцев различного диаметра. Применяя шприцы емкостью 10, 30 и 50 мл, можно менять скорость подачи от 1 до 20 мл час. Дозировочное устройство со шприцем, изображенное на рис. 13, было использовано при изучении гидрирования содержащих серу органических соединений на катализаторе пятиокись ванадия—окись алюминия. [c.27]

Ввиду того что преобладающей реакцией ароматизации является дегидрирование нафтеновых углеводородов, в качестве сырья предпочтительнее всего бензиновые фракции нефтей нафтенового основания. При исчерпывающем дегидрировании 90—95% нафтенов превращаются в ароматические углеводороды. В случае переработки бензиновых фракций парафиновых нефтей важную роль играют реакции дегидроциклизации алканов, требующие более жестких условий процесса. Присутствие олефиновых и диеновых углеводородов в сырье крайне нежелательно, так как, с одной стороны, в результате гидрирования снижается концентрация водорода в циркулирующем газе, а с другой — усиливается коксоотложение на катализаторе. Органические серо-, азот- и кислородсодержащие соединения, а такл<е металлы дезактивируют платиновые катализаторы риформинга. Все эти примеси содержатся в основном в бензинах вторичных процессов (термического крекинга, коксования и т. п.), что приводит к необходимости предварительного глубокого облагораживания этого вида сырья. [c.25]

В этой же работе рассмотрена дезактивация некоторых промышленных катализаторов ванадиевых катализаторов окисления диоксида серы в производстве серной кислоты, катализаторов синтеза аммиака, низкотемпературных и среднетемпературных катализаторов конверсии оксида углерода, катализаторов синтеза метанола, никелевых катализаторов для конверсии углеводородов с паром, никелевых катализаторов гидрирования органических соединений, скелетных никелевых катализаторов [c.249]

Известно большое количество различных методов очистки газов от органической серы. К ним относятся, в частности 1) адсорбция на активированном угле 2) каталитическое гидрирование с последующим поглощением сероводорода 3) хемосорбция 4) абсорбция жидкими поглотителями. Очистка по первому и четвертому методам проводится при обычных температурах, второй и третий методы используются при повышенных температурах. [c.140]

Гидрирование органических соединений, содержащих серу, в присутствии Ni .K., приводящее чаще всего к их десульфированию, было тщательно изучено рядом исследователей, которыми [c.71]

Г. Тер-Мелейн [159], Н. Гельман [164], С. Т. Байбаева и Н. В. Соловьева [70] разработали методы количественного определения серы на основе метода, опубликованного Г. Тер-Мейленом в 1931 г., который заключается в деструктивном каталитическом гидрировании органических веществ над платиной путем превращения в сероводород с последующим йодометрическим титрованием образующегося сульфида. [c.419]

Выбор метода очистки газа от органических соединений серы также зависит от характера этих примесей. Сероокись углерода, сероуглерод и меркаптаны сравнительно легко превращаются в сероводород в присутствии катализаторов. При наличии в газовой смеси водорода реакции гидрирования органических соединений серы протекают наиболее полно. По горячему адсорбционному способу с применением поглотителя ГИАП-10 можно полностью удалять из газа такие примеси, как OS, S.y и меркаптаны. При наличии в газе тиофена рекомендуется холодный адсорбционный способ (с применением активированного угля), но он мало эффективен для очистки газов, содержащих OS. От сероокиси углерода газ хорошо очищается путем окисления на активированном угле. [c.212]

Гидрирование органических соединений, содержаи их серу, азот и кислород. Реакции гидрирования сернистых соединений, например +н, [c.155]

Важное значение имеет и содержание серы в перерабатываемом сырье чем оно выше, тем ниже должна быть объемная скорость, так как скорость гидрирования органических сернистых соединений выше, чем для других соединений (за исключением кислородсодержащих). Следует иметь в виду, что при объемной скорости I ч условия реакций приближаются к равновесным, а при меньших ее значениях степень превращения увеличивается лишь незначительно. [c.251]

I — подогреватель природного газа 2 — реактор гидрирования органической серы 3 — адсорбер сероводорода 4 — теплообменник 5 — трубчатая печь — конвертор метана 6 — топка 7 — шахтный конвертор метана 8 — паровой котел 9 — конвертор СО I ступени 10 — конвертор со II ступени 1 — теплообиенник 12 — регенератор СОа 13 — абсорбер СОг 4 — воздушный холодильник 5 — метанатор 16 — турбокомпрессор с газовой турбиной /7 — паровая турбина /Я —аммиачный холодильник /в —первичный сепаратор 20 — вторичный сепаратор 21 — холодильный теплообменник 22 — водоподо-греватель паровых котлов 23 — горячийэ теплообменник 24 — воздушный холодильник [c.242]

Окисный кобальтмолибденовый катализатор. Этот катализатор, содержащий 12—13% окислов кобальта и молибдена, применяют главным образом для удаления органической серы из углеводородных потоков перед процессом паровой конверсии углеводородного сырья. При температуре 260—400° С, давлении выше 7 ат ш объемных скоростях 300—1000 ч оп промотирует одновременное гидрирование органических сернистых соединений и ненасыщенных углеводородов. Типичные условия проведения промышлениого процесса следующие. [c.330]

В ранних работах но оксосинтезу было замечено, что нри применении более н<естких условий (повышение температуры и увеличение продолжительности реакции) альдегиды гидрируются в спирты. Гомогенный характер гидрирования альдегидов был доказан Вендором и сотрудниками [2]. Нечувствительность к органической сере [12] также указывает, что гидрирование альдегидов в присутствии карбонила кобальта носит характер реакции гомогенного катализа. Однако Олдридж и сотрудники утверждают, что как гидроформилирование [13], так и гидрирование в процессе оксосинтеза протекает гетерогенно [14]. [c.18]

В 1931 г. Тер-Мейлен [2] опубликовал метод количественного определения серы. Способ основан на принципе деструктивного каталитического гидрирования органических веществ (над платиной) путем превращения в сероводород с последующим иодо-метрическим титрованием образующегося сульфида. [c.254]

Наряду с методами каталитического окисления, разработаны методы гидрирования над платиной в атмосфере во,цорода [216—223]. Полученный сероводород улавливается ацетатом кадмия или цинка и титруется иодометрически. По сравнению с только что рассмотренным методом каталитического окисления, этот метод находит сравнительно ограниченное применение. Почти не применяются методы восстановления органической серы в сероводород нагреванием с металлическим магнием [224, 225]. [c.27]

Выбор способа очистки газа от органических соединений серы зависит также от характера этих примесей. Сероокись углерода, сероуглерод и меркаптаны сравнительно легко превращаются в сероводород в присутствии катализаторов. При наличии в газовой смеси водорода реакции гидрирования органических соединений epi протекают наиболее полно. По горячему адсорбционному способу с применением поглотителя ГИАП-10 можно полностью удалять из газа [c.222]

Принцип определения серы каталитическим гидрированием органического вещества и иодометрическим титрованием образующегося сульфида был предложен тер-Мейленом >. Гельман" 88 [c.88]

Богатый газ, перед тем как он поступает на переработку, освобождается от сероводорода, углекислоты и органической серы, а также содержащихся в нем паров бензина. Предварительно газ сжимается до 2,0—2,5 ат и охлаждается. Получаемый при этом жидкий продукт после очистки его от серы присоединяется к гидрюру предварительного гидрирования, а газ поступает на очистку от серы и СО 2. [c.363]

Природный газ проходит сепаратор 7 для отделения жидких углеводородов, сжимается турбокомпрессором2до 28—30ат и подогревается в подогревателе 3 за счет сжигания в межтрубном пространстве природного газа. Последующую очистку проводят в две стадии. В аппарате 4 при 380—400 °С осуществляется каталитическое гидрирование органических соединений серы до сероводорода (водород или подходящий по условиям процесса водородсодержащий газ вводят перед подогревателем 3). В адсорбере 5 при температуре 360°С сероводород поглощается адсорбентом на основе окиси цинка (объем катализатора и поглотителя должен обеспечивать срок службы, определенный для катализатора синтеза метанола, или быть больше его). В избранных технологических условиях достигается высокая степень очистки. Очищенный газ подают на конверсию в трубчатую печь 6 в газ предварительно вводят необходимое количество водяного пара и двуокиси углерода. Температура паро-газовой смеси повышается в подогревателе трубчатой печи за счет тепла дымовых газов до 530—550 °С подогретый газ направляется непосредственно на катализатор в реакционные трубы. Процесс паро-углекислотной конверсии проходит при давлении до 20 ат. Тепло, необходимое для конверсии, получается в результате сжигания отходов производства или природного газа в специальных горелках. Тепло дымовых газов, имеющих температуру выше 1000°С, используют для подогрева паро-газовой смеси, получения пара высокого давления в котле-утилизаторе, подогрева воды, питающей котлы, и топливной смеси перед подачей ее в горелки трубчатой печи 6. Охлажденные до 200—230 °С дымовые газы выбрасываются в атмосферу или частично направляются на выделение двуокиси углерода. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология