Бор фтористый как катализатор алкилирования

Первоначально фтористый водород применяли как катализатор алкилирования в ароматическом ряду [3, 35—43], а теперь он имеет большое значение как катализатор алкилирования в алифатическом ряду. Это объясняется большим расходом серной кислоты, особенно при алкилировании в системе пропилен — изобутан. Здесь расход [c.257]

Фтористый водород также является хорошим катализатором алкилирования. В его присутствии можно употреблять пропилен с содержанием этилена, так как последний значительно более инертен. Например, прп алкилировании бензолом при комнатной температуре н нормальном давлении в присутствии фтористого водорода смесь, содержащая наряду с этаном и метаном 19% пропилена [c.268]

Влияние фтористого бора на алкилирование алканов [174] и цикланов [175] олефинами изучалось впервые в 1935 г. Исследование каталитического алкилирования выявило целый ряд эффективных катализаторов алкилирования серная кислота, плавиковая кислота, фторид бора, хлористый цирконий и т. д. [c.58]

В ряде патентов [52] в качестве катализаторов алкилирования бензола этиленом, пропиленом и высшими олефинами рекомендуются гидраты фтористого бора. Бензол с этиленом и пропиленом в присутствии ВРз Н2О под давлением, достаточном для поддержания олефинов в жидком состоянии, образует алкилбензолы с выходом соответственно 82 и 62% от теоретического. [c.85]

В качестве промышленных катализаторов алкилировання применяют серную кислоту и жидкий фтористый водород. Выбор этих катализаторов обусловлен их высокой селективностью, удобством обращения с жидким катализатором, относительной дешевизной, продолжительными циклами работы установок благодаря возможности регенерации или непрерывного восполнения активности катализатора. [c.96]

Процесс алкилирования можно осуществить как в присутствии катализаторов, так и без них. Каталитический процесс протекает при обычной температуре (или даже при охлаждении) и давлении, близком к атмосферному. В качестве катализаторов применяются 96%-ная серная кислота, жидкий фтористый водород и др. В отсутствие катализаторов алкилирование предельных углеводородов проводят под высоким давлением (300—350 ат) при температуре около 500 °С. [c.150]

Как катализаторы алкилирования изонарафинов олефинами заслуживают внимания также соединения фтористого бо])а с фосфорными кислотами. [c.114]

Высокоэффективными катализаторами алкилирования бензола олефинами являются соединения фтористого бора с фосфорными кислотами, особенно с ортофосфорной кислотой. [c.123]

Фтористый бор и его молекулярные соединения начали применяться в качестве катализаторов алкилирования гетероциклических соединений олефинами совсем недавно, причем главным образом в реакции алкилирования тиофена. [c.150]

В промышленности в настоящее время широко осуществляется алкилирование бензола этиленом и пропиленом в присутствии катализаторов хлористого алюминия, серной и ортофосфорной кислот [28, 29]. Эти катализаторы обладают недостаточной эффективностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в связи с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и органическими соединениями. [c.356]

В качестве катализаторов алкилирования бензола олефинами применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом [53]. И в данном случае образуется молекулярное соединение BFg. которое является катализатором. Основанием такого заключения служат многочисленные наблюдения, когда каждое из этих соединений в отдельности не активирует реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами, а взятые вместе проявляют высокую каталитическую активность. Известно, нанример, что в присутствии только фтористого водорода бензол не алкилируется этиленом. Недостаточно энергично взаимодействуют эти реагенты и с одним BFg. При взаимодействии бензола с этиленом в молярных отношениях 1 0,2 в присутствии BFg и HF при 220° и повышенном [c.370]

Высокой каталитической активностью обладает гидратированный фтористый бор состава ВР.з-пНзО п — —2), рекомендуемый в многочисленных патентах [15—27] в качестве катализатора алкилирования изопарафинов (изобутана, изопентанов) индивидуальными олефинами (этиленом) или их смесями (этилен— пропилен, этилен — бутилен). Катализатор обычно получается пропусканием фтористого бора в воду до тех пор, пока удельный вес насыщенного раствора достигнет 1,77, что соответствует [c.132]

Фтористый водород. Подобно серной 1шслоте безводный фтористый водород является прекрасным катализатором алкилирования изопарафиновых углеводородов пропиленом и более высокомолекулярными олефинами [25]. И в этом случае разбавление водой и взаимодействие с сильно непредельными углеводородами, приводящее к образованию осадка, снижают активность катализатора. При использовании катализатора, содержащего 1% воды, в процессе алкилирования изобутана пропиленом при температуре 25° выход алкилата составлял 214% вес. (на пропилен) при проведении же этого процесса с катализатором, содержащим 10% воды, образовывался изопропилфторид и практически не получалось алкилата. При алкилировании к-бутилена в присутствии катализаторов, содержащих 1,0% и 10% воды, был получен алкилат с выходами 199 и 192% соответственно, в присутствии же катализатора, содергкавшего 26% воды, получался вто/)-бутилфторид и небольшое количество алкилата. [c.311]

Эти катализаторы обладают недостаточной эфс ектив-ностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в свят с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и орга-, ническими соединениями. [c.70]

В качестве катализаторов алкилирования бензола олефинавш применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом [53J. [c.85]

При применении в качестве катализатора Н3РО4, насыщенной фтористым бором, алкилирование идет более энергично, чем с [c.128]

Весьма активным катализатором алкилирования 4-фторанизола бутеном-2 оказался свободный фтористый бор. Например, при взаимодействии п-фторанизола с бутеном-2 в присутствии ВРз в молярных отношениях, равных 2 1 0,4, при температуре 80° С и скорости введения бутена-2 1,5 л1час моно- и дивтор.бутил-4-фторанизолы получаются с выходами соответственно 65 и 35% от теоретического (общий выход количественный). При температуре 30° С выход их понижается и составляет соответственно 50 и 18% от теоретического. В 3—4 раза менее активным катализатором для этой реакции является эфират фтористого бора. При указанных соотношениях реагентов и температуре 80° С в присутствии ВРз-0(С2Н5)г образуется только 2-втор.бутил-4-фторани-зол с выходом 26%. [c.223]

Алкилат является продуктом процесса алкилирования изобутана олефинами (преимущественно бутилепами), идущего с применением в качестве катализатора серной или фтористоводородной кислоты. Алкилат представляет собой широкую бензиновую фракцию, состоящую почти целиком из нзопарафиновых углеводородов и имеющую октановое число 90—98 (ММ). Использование в качестве катализаторов алкилирования серной и фтористоводородной кислот связано с их хорошей избирательностью, относительной дешевизной и возможностью продолжительной работы установок благодаря регенерации или непрерывному восполнению активности катализатора. Алкилирование протекает с положительным тепловым эффектом. Поэтому для поддержания оптимальной температуры (0+10 для сернокислотного и 25+30°С для алкилирования в присутствии фтористого водорода) из реакционной зоны необходимо непрерывно отво- [c.36]

Алкилирование фенолов используется в промышленности в значитель ных масштабах. Катализаторами алкилирования являются минеральные кислоты, сульфокислоты, хлориды металлов, фтористый бор и другие соединения кислотного характера [58—63]. На практике применяют главным образом серную кислоту и фтористый бор. Обычными реагентами, служащими для введения боковых цепей в ароматическое ядро, являются спирты, галоидные алкилы и непредельные углеводороды. К таким углеводородам относятся изобутилен, втор- и трет-амилены, диизобутилен, нонилены и додецилены. [c.518]

Бензол реагирует с олефиновыми углеводородами вообще н с этиленом в частности достаточно интенсивно в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов алкилирования бензола могут применяться серная кислота, фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур, фосфат алюминия, фтористый бор в виде гидрата или йолекулярного соединения с фосфорной кислотой, хлористый алюминий, различные алюмосиликаты, как природные (нанример, гумбрин), так и приготовленные искусственно (синтетический алюмосиликат) и другие. [c.621]

Алкилирование изопарафиновых углеводородов моноолефинами катализируется протоновыми кислотами (серной кислотой [6, 24] и фтористоводородной кислотой [13, 20]), а также галоидными катализаторами типа катализаторов Фриделя-Крафтса (хлористый алюминий [15, 16, 27], фтористый бор [15], хлористый цирконий [16] и другие). В нефтепереработке практическое значение в качестве катализаторов алкилирования имеют только серная кислОта и фтористый водород вследствие легкости работы с этими жидкими продуктами, высокой избирательности реакции, возможности регулировать активность катализатора и отсутствия коррозии обычных конструкционных материалов. [c.177]

Фтористый водород в качестве катализатора алкилирования обладает определенными преимуществами, важнейшими из которых являются его стабильность, позволяющая простой перегонкой катализаторного слоя регенерировать активный фтористый водород, и высокая избирательность при изменяющихся в широких пределах температурах, что позволяет использовать фтористый водород для получения целой гаммы продуктов приемлемого качества с применением лишь водяного охлаждения и устраняет необходимость в специальном цикле охлаждения, требуемом при серпокислотном алкилировании. Потребность в добавках катализатора ограничивается восполнением механических и весьма незначительных технологических потерь. Суммарно эти потери составляют менее 0,7 кг па 1 л алкилата против 57—228 кг серной кислоты при сернокислотном процессе. К другим преимуществам фтористоводородного процесса относится высокая растворимость изобутана легкость выделения фтористого водорода из углеводородных продуктов перегонкой уменьшение затрат па транспорт, перекачку и ликвидацию побочных продуктов уменьшение расхода мощности на перемешивание быстрое отстаивание кислоты из углеводородного слоя. [c.177]

Промышленное внедрение фторорганических соединений достигло выдающихся успехов [1 ]. Широко известно, например, применение хлорфторуглеводородов, в качестве рефрижераторных жидкостей, безводного фтористого водорода в качестве катализатора алкилирования. в нефтяной промышленности и дифтордихлор-метана для снаряжения инсектисидных бомб. Менее широко известными являются достижения в изучении фторсодержащих высокополимеров [2]. [c.345]

Процесс образования фенола довольно подробно описан Хоком и Кропфом за, ь Стадия алкилирования представляет собой обычную каталитическую реакцию между пропиленом и бензолом в жидкой илн паровой фазе. Так как производство кумола уже существовало во время войны в США, где им пользовались для улучшения качества моторного топлива, то технология его получения была использована и в производстве фенола. В качестве катализаторов алкилирования применялись минеральные кислоты, фтористый водород, трехфтористый бор и соли металлов типа катализаторов Фриделя и Крафтса. Получающиеся алкилаты требуют очистки, особенно от производных тиофена, действующих как ингибиторы на стадии окисления. [c.444]

Опыты показывают, что алкилирование парафинов олефинами идет при низких температурах в присутствии различных катализаторов, которые могут преодолевать хорошо известную инактивность углеводородов при низких температурах. К катализаторам алкилирования относятся некоторые сильные кислоты, фтористый бор, хлористый алюминий и хлориды некоторых других металлов, как, например, железа, циркония и др. Изопарафины значительно более активны по отношению к алкилированию, чем нормальные парафиновые углеводороды. В присутствии вышеупомянутых катализаторов третичный углерод изопарафинов активируется и делается способным реагировать с олефинами или эфирами, образовавшимися из олефинов, давая алки-лированные парафины. Нормальные парафины при этих условиях не реагируют с олефинами. В некоторых случаях, однако, как, например, в присутствии хлористого алюминия, алкилирование нормальных парафинов становится возможным, вероятно, благодаря предварительной изомеризации нормальных парафинов, вызываемой тем же катализатором. [c.27]

Козорезов Ю. И., Новожилова Т. С., Рябцева Ю. В. Получение катализаторов алкилирования бензола промотированием неорганических окислов фтористым бором.— Нефтехимия и нефтепереработка /ЦНИИ теплоэнерг. и нефтехим. М., 1970, [c.221]

Большие успехи в области каталитического алкилирования изопарафинов олефинами (особенно изобутана этиленом, пропиленом и изобутиленсм) дсстиг-нуты в последние годы. Наиболее подходящими катализаторами для этой реакции оказались фтористый водород, моногидрат фтористого бора и некоторые другие комплексные соедийения фтористого бора. Алкилирование с жидким фтористым водородом получило промышленное применение в производстве высокооктановых компонентов авиатоплив (неог ксан, изооктан). Прим. перев.)]. [c.629]

Высокой каталитической активностью обладает гидратированный фтористый бор состава ВРз-иН20( г=1—2), рекомендуемый в многочисленных патентах [15—27] в качестве катализатора алкилирования изопарафинов (изобутана, изопентанов) индивидуальными олефинами (этиленом) или их смесями (этилен—пропилен, этилен—бути.лен). Катализатор обычно получается пропусканием фтористого бора в воду до тех пор, пока удельный вес насыщенного раствора достигнет 1,77, что соответствует составу 79% BFg и 21% HgO [21]. Алкилирование проводится в жидкой фазе при 30—80 и при повышенном давлении. [c.112]

Первые исследования по применению фтористого бора в качестве катализатора алкилирования ароматических углеводородов олефинами были выполнены в 1935 г. За прошедшее время широко изучено алкилирование бензола многими олефинами в присутствии ВРд и его молекулярных соединений. Особое внимание привлекла реакция бензола с этиленом и пропиленом, в результате которой получаются практически важные этилбензол и изопропилбензол. Обычно па 1 моль олефина берут от 2 до 10 молей бензола, чтобы избежать образования больших количеств нолиалкил-бензолов. [c.121]

Фтористый бор с Р2О5 также является активным катализатором алкилирования моно- и дигалоидбензолов спиртами, причем, в отличие от AlGlg, направляющего алкильные радикалы в орто-, мета- и пара-положения [151], с фтористым бором получаются в основном -алкилгалоид- [c.135]

Применение фтористого бора и его соединений с этиловым эфиром и ортофосфорной кислотой в качестве катализаторов алкилирования олефинами фенолов, галоидфенолов, нитрофенолов, алкилфениловых эфиров и тиофенола изучено С. В. Завгородним [164—168]. Им показано, что алкилирование фенолов нормальными олефинами в присутствии BFg-0( 2H5)2 протекает легче, чем алкилирование углеводородов, и не сопровождается побочными реакциями. В зависимости от условий в качестве конечных продуктов получаются алкилфенолы или их алкиловые эфиры, а чаще смесь тех и других. Соотношение между продуктами эфирного и фенольного характера и общий выход их зависят от химической природы реагентов, температуры, продолжительности реакции, присутствия растворителей и других факторов. [c.141]

При ирименении в качестве катализатора Н3РО4, насыщенной фтористым бором, алкилирование идет более энергично, чем с амиленом кубовых остатков, почти не сопровождается полимеризацией и приводит к образованию смеси амил- и гексилнафталинов с общим выходом до 36 % от теорет. Продукты представляют собой бесцветные жидкости, не меняющие цвет при длительном стоянии в закрытых склянках. Активность катализатора и в данном случае зависит от стенени насыщенности ортофосфорной кислоты фтористым бором. Но в отличие от алкилирования нафталина бутеном-2 в этой реакции при повторном использовании катализатора BFg Н3РО4 выход алкилата понижается, и продукты больше загрязняются полимерами. [c.405]

Весьма активным катализатором алкилирования 4-фторанизола бутеном-2 оказался свободный фтористый бор. Например, при взаимодействии п-фторанизола с бутеном-2 в присутствии BF3 в молярных отношениях, равных 2 1 0,4, при температуре 80° и скорости введения бутена-2 1,5 лЫас моно- и ди-втор.бутил-4-фторанизолы получаются с выходами соответственно 65 и 35% от теорет. (общий выход количественный). При 30° выход их понижается и составляет соответственно 50 и 18% от теорет. [c.479]

В ГОДЫ второй мировой войны в качестве катализатора алкилирования энергично внедрялся фтористый водород [2, 12, 13]. Характерным для алкилирования изонарафинов олефинами в присутствии безводного жидкого HF является то, что с этим катализатором изонарафины алкилируются не только бутиленами и амиленами, но и пропиленом. В присутствии HF реакция протекает при комнатной температуре и, в отличие от реакции с H2SO4 в качестве катализатора, не сопровождается побочными процессами даже при небольшом повышении температуры. Фтористый водород применяется в очень больших количествах, но о.ч может регенерироваться. Обш,ие потери его в процессе составляют около 0,2%. Безводный HF не действует на сталь, и баки, изготовленные из мягкой безуглеродистой стали, внолне пригодны для его транспортировки и хранения. Однако большая летучесть фтористого водорода и высокая токсичность затрудняют широкое применение его как катализатора. [c.132]

В ирисутствии ВГз или его молекулярных сиединений с этиловым эфиром и этилацетатом алкилирование изобутана этиленом практически не происходит. Серная кислота, насыщенная фтористым бором, является активным катализатором алкилирования, но при повторном использовании такого катализатора он теряет свою активность. Хоронше результаты получаются в присутствии гидрата фтористого бора при 20—30°. Однако и он намного уступает BFs-HsPOi по своей активности, а главное по продолжительности работы. Фракционный состав алкилата приводится в табл. 49. [c.140]

В качестве катализатора алкилирования рекомендуется также фтористый бор совместно с алкилфторидами. При пропускании, например, фтористого бора в течение 45—60 мин. в смесь изобутана, этилена и фтористого изопропила получается диизопропил с выходом 25% 63]. Подобным же образом проводится алкилирование изобутана пропиленом и изобутиленом. В присутствии этого катализатора изобутилен может подвергаться самоалки-лированию, основное направление которого можно представить следующей схемой [64] [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология