Структурные методы определения

ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТРУКТУРНЫХ ПАРАМЕТРОВ МОЛЕКУЛ АСФАЛЬТЕНОВ [c.205]

Уже сравнительно давно в практике нефтепереработки существуют методы определения состава нефтепродуктов по содержанию в них тех или иных классов углеводородов (групповой состав для бензинов и структурно-групповой состав для масел и тяжелых остатков нефти). Методы эти можно подразделить на следующие типы химические, физико-химические, комбинированные и физические. [c.60]

Метод ПМР был использован для решения ряда частных задач структурного анализа — определения групп, ароматических протонов (в углеводородных или ароматических гетероциклических соединениях) [235—237]. Например, в сообщении 237] методом ПМР определялись структурные характеристики и содержание алканов и аренов. Определялись четыре группы — протоны ароматических колец (6,9—9,0 м. д.) а-алкильных групп, т. е, находящихся в а-положении к ароматическому кольцу (1,8—3,8 м. д.) суммарно р, у-(СН, СНг)-групп и алкановых СН, СНг — групп (1,0—1,8 м. д.) р,у-СНз-групп (0,5—1тО м. д.). В сочетании с другими спектральными методами метод ПМР позволяет устанавливать усредненную структуру молекул, например асфальтенов [c.141]

СТРУКТУРНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ 49 [c.49]

II. 8. СТРУКТУРНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ С° [c.49]

В процессе анализа структуры все приведенные интегральные характеристики материала рассчитываются по результатам анализа представительного объема и, таким образом, число составных частей фазы, среднее значение поверхностной кривизны, связность и другие характеристики обычно относятся к единице его объема, т. е. являются средними статистическими значениями удельных объемных характеристик. Строго говоря, связность G, рассматриваемая как род гомеоморфных поверхностей, не должна быть подвержена статистическим колебаниям. Однако в природе формирование контактов частиц является статистическим процессом, зависящим от таких стохастических факторов как перемешивание в системе, смачивание, диффузия, растворение и рост частиц фаз, взаимодействие фаз и др., поэтому в принципе возможно рассматривать Gy как статистическую величину. Потребность экспрессного определения связности фаз в многофазных средах в последнее время быстро растет в связи с определяющей ролью этой характеристики в описании и прогнозировании механического поведения структурно неоднородных материалов, выявления структуры многофазных потоков в его объеме. Вместе с тем существующие методы определения Gy до сих пор практически основывались на методе анализа параллельных сечений структуры. В работах [47, 481 предложен иной метод определения статистической характеристики связности на основании простых измерений характеристик одного случайного представительного сечения материала. Разрабатываются также методы стереоскопической оценки Gy. [c.136]

Сигнальные графы весьма полезны при анализе сложных ХТС, при выводе основных соотношений теории обратной связи, а также при исследовании той роли, которую выполняет какой-либо отдельный параметр во всей системе. Структурная блок-схема оказывает помощь при анализе характеристик элементов ХТС. После того как из результатов расчета становится известной структурная блок-схема системы, необходимо в отдельности реализовать коэффициенты функциональных связей отдельных блоков, входящие в матрицы преобразования соответствующих элементов. Применение сигнальных графов обеспечивает гибкий метод определения большого разнообразия технологических схем, эквивалентных данной системе. Таким образом, хотя общий метод синтеза для реализации заданной передаточной функции ХТС отсутствует, сигнальные графы значительно облегчают синтез системы. [c.169]

Прямой метод определения параметров моделей многофазных потоков, в случае многофазных систем или систем с ярко выраженной структурной неоднородностью, когда распределение объема между фазами или неоднородностями неизвестно, анализ структуры потоков индикаторными методами в известной мере затруднен. Трудности анализа функций отклика системы на типовые возмущения по составу потока обусловлены сопутствующими помехами, вызванными такими явлениями, как молекулярная диффузия в поры и капилляры твердых частиц, в пленки и карманы в пространстве между этими частицами, конвективная диффузия в застойных зонах системы, адсорбция и десорбция индикатора на поверхности частиц и стенок, ограничивающих поток и т. д. [c.29]

Андрианов Е. И. Методы определения структурно-механических характеристик порошкообразных материалов. М. Химия, 1982. 256 с. [c.399]

Если нельзя непосредственно измерить давление паров какого-либо вещества или рассчитать его на основе уже имеющихся литературных данных, то это давление можно найти, исходя из атомных и структурных составляющих. Как чисто расчетные, так и графические методы определения являются всегда приближенными. [c.60]

Простейший метод определения структуры химических молекул сводится к непосредственной проверке структуры с помощью рентгенолучевой кристаллографии. Однако это не всегда удается осуществить, поэтому приходится прибегать к другим методам, включающим анализ с помощью инфракрасного и ультрафиолетового излучений, хроматографии, ядерного магнитного резонанса и масс-спектрометрии. Обычно структурный анализ включает следующие этапы 1) после получения образца используется один из перечисленных выше методов для проверки структуры 2) данные проверки интерпретируются с целью выработки ряда гипотез, касающихся структуры функциональных групп или более слож- [c.49]

Метод погружения [123], часто используемый, когда первоначальную задачу заменяют более общей, имеющей развитые методы решения. При этом решение общей задачи дает решение и частной задачи. На этом принципе построен метод динамического программирования [124]. В данном случае эта идея реализуется следующим образом. Строится некоторая схема (назовем ее глобальной, или интегральной), которая охватит все частные схемы рассматриваемой задачи синтеза. Причем любую частную схему можно получить из глобальной, если некоторым параметрам (будем называть их структурными) давать определенные значения. Тогда [c.190]

Как обычно, структурные параметры являются непрерывными переменными, удовлетворяющими соотношениям (1, 7), (VI, 26). Давая структурным параметрам определенные значения, можно из глобальной получить любую заданную ТС (без рециклов), а после проведения оптимизации глобальной схемы, получить схему ТС, наилучшую из всех возможных. Поскольку в глобальной схеме все поисковые переменные (структурные и технологические) непрерывны, для ее оптимизации могут быть использованы численные методы нелинейного программирования. После решения задачи оптимизации глобальной схемы ТС будут получены какие-то значения структурных параметров (вообще говоря, нецелые). Однако, если условия задачи разрешают разветвления потоков, это не страшно если структурные параметры, соответствующие какому-либо потоку, окажутся нецелыми, на нем надо ставить делитель потоков. Если же разветвление потоков не разрешается, необходимо потребовать целочисленность структурных параметров. В этом случае, также как и при использовании обычной глобальной схемы, [c.223]

Антибатно структурно-механической прочности обратимых НДС изменяется нх устойчивость против расслоения. Абсолютные значения времени расслоения НДС могут быть рассчитаны, что весьма сложно и не всегда необходимо для решения технических задач. Наиболее быстрые и достаточно эффективные методы определения относительной устойчивости могут быть получены путем сравнения показателей системы (плотностей, концентрации групп соединений, оптических показателей и др.) и двух точках, отстоящих друг от друга на определенном расстоянии, ири сохранении постоянным воздействие внешних факторов (температуры, времени, механических воздействий и количества добавок). [c.140]

Метод определения содержания структурных групп в молекуле основан на том, что коэффициенты поглощения той или иной группы [c.238]

Методы определения структурно-механической прочности, устойчивости против расслоения, однородности НДС делятся на низкотемпературные и высокотемпературные. При этом следует иметь в виду следующее [c.135]

Для объяснения нелинейных (часто экстремальных) изменений ряда технологических и физико-химических свойств выхода дистиллятных фракций, характеристических температур, кинетической устойчивости, структурно-механических свойств и др. различных нефтяных систем (смесей товарных нефтей различной природы, нефтей и газоконденсатов, нефтяных остатков и т. д.) обычно искали корреляцию со степенью дисперсности частиц. В случаях ее отсутствия иногда ссыл ись, в частности, на несовершенство методов определения размеров частиц дисперсной фазы. Однако основная причина в другом. Мы полагаем, что наряду с изменением степени дисперсности [c.176]

На современном уровне исследования для получения объективного значения молекулярной массы асфальтенов необходимо сравнивать молекулярную массу, определенную одним из вышеуказанных методов, с найденной на основе структурных параметров [303]. Таким сравнением удалось установить, что для смол определяется молекулярная масса одной молекулы, для асфальтенов — четырех и более (в зависимости от метода определения). [c.153]

В России разрабатываются методы определения характера биологической активности химических соединений, в том числе ПА и их производных. Эти методы позволяют с помощью ЭВМ находить математические функции, связывающие биологическую активность с теми или иными физико-химическими или структурными параметрами, и выбирать из этих функций наиболее статистически значимые [82]. Полученные данные позволят устанавливать или корректировать значения ПДК и ПДВ. [c.110]

Базируясь на своих представлениях о строении материи, Ломоносов разработал так называемую "корпускулярную теорию строения вещества", в которой впервые разграничил понятия атома, элемента, молекулы, простого вещества. С этого времени под "элементом" стали понимать элемент химический, а не абстрактный элемент материи. Правильнее было бы говорить "элемент химии", а не "химический элемент". Потому что термин элемент приобрел самое широкое использование в науке и технике элемент дома, моста, солнечной системы и т. д. К сожалению, в толковых и энциклопедических словарях нет современного определения элемента в широком смысле. Правда, в ФЭС [6, с. 793] довольно подробно описывается история возникновения и станов-.иения понятия "элемент". Первоначально — это буквы латинского алфавита Э(Ь)-Э(М)-Э(К)ты (иначе, члены ряда букв алфавита). Потом - простейшие начала физические элементы (Платон). У Аристотеля "элемент" становится философским термином, употребляющимся очень широко. В дальнейшем элементом стали называть составную часть сложного тела. Наиболее полно смысл термина "элемент" сегодня раскрывается в системно-структурном методе познания в сопоставлении (и противопоставлении) с другим коренным понятием метода "система". Здесь элемент — составная часть системы, органически связанная с другими ее частями (элементами), которые совокупно обеспечивают целостность последней. [c.22]

В работе [49] исследована возможность определения методом светорассеяния активного состояния нефтяной дисперсной системы по изменению радиуса частиц дисперсной фазы в мазуте смеси западно-сибирских нефтей в присутствии модификатора — экстракта селективной очистки масел. Исследовались 2% мае. растворы исходного сырья в гептан-толуольном растворителе. Средние размеры частиц дисперсной фазы рассчитывали по значениям оптической плотности исследуемых растворов [48]. Рассчитанные на базе экспериментальных данных радиусы частиц в испытуемых растворах составляли 60-150 нм. Во избежание расслоения растворов мазута в гептане и выделения асфальтенов в отдельную фазу проводили предварительную обработку ультразвуком подготовленных к испытаниям образцов. Подобное дополнительное диспергирование повышало устойчивость системы к расслоению, временно предотвращало коагуляцию частиц дисперсной фазы. Следует отметить, что проведенная обработка при подготовке образцов к испытаниям естественно оказывает влияние на результаты измерения и истинные размеры структурных образований в исходном мазуте. В этой связи предложенные авторами рекомендации по методу определения среднего радиуса частиц дисперсной фазы для оценки активного состояния рассматриваемой нефтяной системы требуют специального обсуждения. [c.83]

Что касается изложенной релаксационной концепции, рационально объясняющей видимость перехода второго рода при его действительном отсутствии, то она позволяет с удобством использовать изменение физических свойств при стекловании для прямого измерения Гс- При этом принято считать, что температура структурного стеклования есть температура, при которой физические свойства вещества изменяются в аномальном интервале наиболее резко. На кривых свойство — температура (см. рис. П. 6) Тс приблизительно соответствует точке перелома. На кривых температурных коэффициентов (см. рис. П. 7), образующих в области стеклования перегиб, температура стеклования соответствует точке перегиба. При таком определении температура стеклования Гс в принципе не зависит от чувствительности прибора и точности измерения физических свойств. Часто Гс определяется как точка пересечения экстраполированных зависимостей, наблюдаемых вне области стеклования (см. рис. П. 6). Предпочтение отдается тем свойствам, температурные зависимости которых в структурно-жидком и стеклообразном состоянии мало отличаются от линейных. В связи с этим наиболее распространенным методом определения температуры структурного стеклования (или размягчения) является метод теплового линейного расширения Температура стеклования (размягчения) определяется пересечением прямолинейных участков кривой расширения (рис. П. 8). [c.91]

С любым из физических состояний связан определенный комплекс физических свойств полимеров, и каждому из указанных состояний соответствует своя область их технического и технологического применения. Физические состояния и границы их существования изучают многими структурными методами. Однако чаще всего эти состояния устанавливают и исследуют по изменениям механических свойств полимеров, которые очень чувствительны и к структурным изменениям, и к релаксационным переходам. Среди разных механических свойств полимеров деформируемость являет- [c.31]

Более точное значение среднего радиуса пор таких мембран можно получить, используя уравнение (23). Метод определения коэффициента структурного сопротивления жестких мембран описан на стр. 217. Толщина мембран измеряется микрометрическим винтом или вычисляется по уравнению (12) (стр. 59). [c.64]

Таким образом, электронографический метод — это один из наиболее эффективных методов определения геометрического строения молекул, применение которого особенно целесообразно в высокотемпературных исследованиях, когда использование других структурных методов сопряжено с большими экспериментальными трудностями. [c.128]

Оба указанных структурных метода определения теплоты парообразования наиболее пригодны для неполярных соединений и веществ со слабо выраженной полярностью при температурах, близких к Ть. При пользовании этими методами не нужно знать параметры состояния в критической точке, но сфера применения метода Чу ограничена углеводородами, а для метода, в котором используется лиопарахор, необходимы Р — V — Т данные. Получается, что методы расчета ДЯ , описанные в разделах III. 15 и [c.170]

Ароматические углеводороды. Для количественного анализа типов ароматических углеводородов или структурных групп колебательные спектры применялись лишь в ограниченном числе случаев. Метод определения общего содержания ароматических соединений был описан Хейглем н др. [21], использовавшими линию комбинационного рассеяния в области 1600 см— , относящуюся к колебаниям сопряженной С=С связи ароматического кольца. Метод измерений аналогичен методу, предложенному этими авторами для определения общей непредельности. Для снижения влияния изменения положения линии в спектре для различных индивидуальных ароматических соединений бралось произведение коэффициента рассеяния на ширину линии у основания. Эта величина линейно связана с площадью под регистрируемым пиком. Среднее отклонение этой величины для 22 алкилбензолов составляло приблизительно 10%. [c.333]

На графике для нашего случая (Н=14% М = 505,7) находим Ск = 29%. Следовательно, Ср = 100—29 = 71 %. Таким образом, мы пашли Сп, Са, Сп, а также Ко, Ка, Кн- Для определения структурно-группового состава прямым методом необходимо определение элементного состава и проведение гидрирования масла- что делает этот метод трудоемким. Поэтому разработан ряд упрощенных методов определения структурно-группового состава. Наибольшее распространение имеет метод Тадема или метод п—с —М. По этому методу необходимо точно определить, (1 и М фракции (для вязких масел, ). На основании этих данных вычисляют структурно-групповой состав с помощью специальных формул или номограмм. [c.95]

Неэквивалентность положений в решетке демонстрирует спектр ЯКР на ядрах брома соединения КгЗеВгв, в котором при комнатной температуре наблюдается одна линия, а при температуре сухого льда—две. Это различие объясняется изменением в кристаллической фазе. Метод ЯКР — один из наиболее мощных методов определения фаз,овых изменений и получения структурной информации о фазовых переходах. Хотя соединения КгР б, КгВпВгв и КгТеВг включают октаэдрические анионы, в кристаллической решетке галогены неэквивалентны, и все спектры на ядрах галогенов состоят из трех линий, указывая на существование по крайней мере трех различных окружений галогенов. [c.277]

В тридцатых — сороковых годах произошел резкий скачок в технических возможностях изучения химического состава сложных смесей. Для разделения тяжелых нефтяных фракций наряду с методами перегонки и ректификации начали использовать хроматографию на адсорбентах, комплексообразование с карбамидом, термическую диффузию. Получили широкое распространение многочисленные физические методы исследования УФ- и ИК-опектроскопия, ядерно-магнитный резонанс, масс-опектрометрия, дифференциально-термический анализ, электрофизические методы (определение диэлектрической проницаемости, удельного и объемного сопротивлений, диэлектрических потерь) и др. Большое применение нашли расчетные методы определения структурно-группового состава, позволившие в первом приближении получить представление о соста1ве масляных фракций. Новые методы разделения и анализа значительно углубили наши познания о составе и структуре тяжелых компонентов нефти и позволили более обоснованно решать технологические задачи производства масел и химмотологические проблемы рационального их использования в условиях эксплуатации. [c.8]

Основанный на Л-функциях структурный метод решения краевых задач может служить основой для разработки подсистем автоматизированного поиска рационального варианта численного решения задачи. Примером соответствующей системы программирования является генератор программ (ГП) Поле-1 [39—42]. В состав ГП, кроме транслятора с библиотекой систем программирования, входит магнитная лента Архив — Поле-1 , на которой хранятся программные модули и управляющие программы, обслуживающие ГП Поле-1 . Принципы построения ГП Поле-1 позволяют ставить задания генератору как в виде приказа решать конкретную краевую задачу, так и в виде ряда предписаний, позволяющих сформировать новый алгоритм решения. В Архиве записаны отлаженные блоки различных алгоритмов и методов решения, а также различные вспомогательные программы, предусматривающие модификации этих методов (методы интегрирования, полиномы, i -oпepaции, программы линейной алгебры и т. п.). ГП Поле-1 реализует быструю и удобную смену структуры решения (10). Выбор неопределенной компоненты в структуре может быть определен одним из вариационных методов, сеточным, разностноаналитическим и т. д. ГП Поле-1 располагает аналитическими методами Ритца и Бубнова — Галеркина и допускает возможность просчета одной и той же задачи разными методами. При этом каждая из неопределенных функций представляется в виде [c.14]

Здесь уместно отметить, что утверждение Квптковского и Петрова [124] о полной непригодности методов структурно-группового анализа для исследования нефтяных высокомолекулярных углеводородов, содержащих ароматические структуры, слишком категорично и недостаточно мотивировано. Их расчеты проведены на примерах сравнительно простых двойных и тройных смесей из синтетических углеродов, не вполне моделирующих сложные многокомпонентные -системы, какими являются даже узкие фракции высокомолекулярных углеводородов нефти. Известно, что чем сильнее отклоняется явление по своим характеристикам от средних значений, тем реже оно повторяется. Во всяком случае, пока нет более точных методов определения строения сложных гибридных структур высокомолекулярных углеводородов нефти, структурно-групповыми методами анализа следует пользоваться, даже если ошибки определений будут составлять 15—20%. Правда, такие отклонения уже легко будет обнаружить по данным элементарного анализа и константам ( , п и др.). Методы структурно-группового анализа дают полуколичественную характеристику, в общем правильно отражающую сочетание структурных элементов в усредненной молекуле многокомпонентных смесей. На примерах индивидуальных синтетических соединений и их смесей надо вести дальнейшие исследования по выяснению закономерностей, связывающих свойства со строением молекулы. [c.252]

В связи с появлением в последние годы все новых источников нефти расширяется круг исследователей, использующих рассмотренные методы определения группового или структурно-группового состава нефтяных фракций. Это, в особенности, относится к определению серусодержащнх соединений вместе с ароматическими углеводородами и азотсодержащих соединений [176]. В целом, масс-спектрометрические методики определения группового и структурно-группового состава мало изменились за последние 10 лет (отметим лишь работу [177]). Однако существенно расширился круг работ по применению комбинации масс-спектрометрии с дру гими аналитическими методами, в особенности ГЖХ, ИК-, УФ-, ЯМР-спектроскопией. Отметим некоторые из них [178, 179]. В этой связи растет число работ по определению структурно-группового состава компонентов нефти, в которых устанавливаются все большее число элементов детальной структуры того или иного класса соединений. К цитированным выше добавил ссылки на работы по детализации элементов. структуры ванадилпорфиринов как с использованием масс-спектрометрии, так и в сочетании с другими методами [180]. - [c.133]

Частным случаем масс-спектрометрического метода определения структурно-группового состава фракций нефти является метод молекулярных ионов [181]. Определяемое из масс-спектра точное численное значение молекулярной массы и возможное определение элементного состава (в случае серу-и азотсодержащих соединений) позволяет определить брутто-формулу соединения (в смеси), из которой следует определенное значение фактора непре-дельностн, т. е. общее число циклов и кратных связей. Это, в свою очередь, позволяет, например, определить суммарную длину алкильных цепей в циклических соединениях. [c.133]

Отсутствие постоянства значений -потенциала с изменением структурных параметров капиллярных систем при использовании обычной методики злектроосмоса и потенциала течения, а также трудности, связанные с введением различного рода поправочных коэффициентов в уравнения классической теории, обусловили стремление найти методы, не зависимые в той или иной мере от структуры капиллярных систем. При описании разработанного нами метода определения -потенциала с помощью потенциала течения на открытой поверхности вращающегося диска в исследованиях Н. К. Барабанщиковой и Л. Г. Левашовой указывалось, что этот метод представляется весьма перспективным. Исследования Л. Г. Левашовой показали, что до концентраций порядка 1 10 н. метод вращающегося диска практически не нуждается в поправках на поверхностную проводимость и только при концентрациях, меньших 1 10 н., поправка становится заметной. [c.113]

Обзор методов определения структурно-группового состава масляных фракций, разработанных в 30—40-х годах, представлен в [294]. В основе первоначального так называемого прямого метода лежало определение молекулярной массы и элементного состава фракций до и посде гидрогенизации. В этом методе не использовались зависимости между физическими константами и химическим составом. Затем был разработан менее трудоемкий" метод кольцевого анализа , в соответствии с которым необходимо определение только молекулярной массы, анилиновой точки и удельной рефракции исходной фракции [295]. [c.148]

В практике научных исследований величины молекулярного веса масляных фракций приобрели в последнее время важное значение для выяснения структуры входящих в их состай углеводородов. Метод М-й-п для высококипящих фракций явля ется единственным, более или менее надежным методом определения их структурного состава, т. е. для определения числа ароматических и полиметиленовых циклов и содержания метановых, полиметилеповых и ароматических углеродных атомов. Имел эти данные для узких фракций (50-градусных как максимум), можно составить представление и о структурной формуле углеводородов. [c.15]

В связи с тем, что методы определения фактора устойчивости основаны на определении относительной оценки размеров асфаль-теновых частиц, а атом ванадия в ванадилпорфиринах, согласно [116], служит координационным центром в молекулах асфальтенов, наши положения о связи комплексообразующей способности исследуемых реагентов с ванадилпорфиринами нефтей и их влиянием на физико-химические свойства нефтей вполне правомерны. Анализ литературных данных также свидетельствует о существенном влиянии МПФ на структуру асфальтенов [84]. Ванадил-порфириновый комплекс соединяет листы — блоки конденсированных ароматических структур с атомами ванадия в азотной дырке . Поэтому, по предположительному структурно-молекулярному представлению, ванадил- и никельпорфирины не только являются составной частью молекул асфальтенов, но и выполняют связующую роль в процессе образования трехмерной структуры асфальтенов и двухмерных строительных блоков. Согласно [116], схематически можно представить соединения ванадилпорфирино-вого комплекса с конденсированными ароматическими блоками асфальтенов. Асфальтены можно, по-видимому, рассматривать как перекрестно связанные или ассоциированные конденсаты мульти-компонентных систем, включающих индивидуальные молекулы ароматических, порфириновых и нафтеновых циклов и гетероциклов. В благоприятных химических или физических условиях эти элементы соединяются мостиками или связями, образуя молекулы. Атомы таких металлов, как ванадий и никель могут участвовать и углеводородной или гетероциклической системе. [c.149]

Словарь органических соединений / Ред. И. Хейльброн и X. М. Бэн бери (М., Издатинлит, 1949. Т. 1—3). Представляет собой воспроизве дение (без перевода) английского издания 1946 г. Соединения распо ложены в алфавитном порядке, нефункциональные производные рас сматриваются как самостоятельные соединения. Приводятся названия структурная формула, брутто-формула, молекулярная масса, кратки сведения о нахождении в природе, физические и химические свойства методы определения, важнейшие производные (приведены точки плавле ния и кипения). Литературные ссылки не нумерованы. Всего рассмот рено около 80 ООО соединений. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология