Окислители фотохимические, ПДК

В это.м уравнении НгА может обозначать Нг5 (как в пурпурных серных бактериях), элементарный водород Нг, изопропанол и т. д. Рассмотрев множество реакций такого рода, Ван-Ниль пришел к логическому заключению, что у сине-зеленых водорослей, выделяющих О2, и у эукариотических растений в роли окисляемого субстрата, представленного в уравнении (13-25), выступает вода. Ее расщепление приводит к образованию О2 и поставляет атомы водорода, необходимые для процесса восстановления. Интересно, что такое фотохимическое расщепление является единственной известной реакцией биологического окисления Н2О. Ни один из окислителей, имеющихся в живых организмах, не является достаточно мощным, чтобы отщепить атомы водорода от молекулы воды этой способностью наделены лишь фотохимические реакционные центры фотосинтезирующих организмов. [c.37]

Стильбены можно превратить в фенантрены облучением УФ-светом [396] в присутствии окислителей, таких, как растворенный молекулярный кислород, РеСЬ, тетрацианоэтилен [397], иод. Реакция представляет собой фотохимически индуцируемое конротаторное превращение 1,3,5-гексатриена в циклогексадиен, сопровождаемое отрывом двух атомов водорода окислителем. Промежуточный дигидрофенантрен однажды был выделен [399]. Использование субстратов с гетероатомами (например, РЬЫ = ЫРН) способствует образованию гетероциклических систем. Эффективной реагирующей частицей должен быть цыс-стильбен, однако часто используются и транс-сшлъ-бены, так как в условиях реакции они изомеризуются в цис-изомеры. Реакцию можно использовать для получения многих конденсированных ароматических систем, например [400] [c.189]

Фотохимическая минерализация пробы основана на фотохимическом окислении органических веществ природных вод (УФ-облучение с использованием добавок окислителей) и предназначена для полного разложения органических веществ, содержащихся в пробе, и перевода комплексных форм определяемого элемента (меди) в ионное состояние [1, 2]. [c.130]

Наконец, в-четвертых, из-за окислительно-восстановительных свойств многие макроциклические комплексы находят применение при изучении поведения ионов металлов в необычных степенях окисления Такие комплексы также используют в прикладных целях в качестве окислителей и восстановителей или катализаторов ряда редокс-лроцессов, включая фотохимические реакции [c.20]

Таким образом, в фотохимическом эксперименте впервые удалось показать, что в ходе многих окислительных реакций отщепляется не атом водорода Н и уходит к окислителю, а сначала быстро переходит электрон е", а вслед за ним уходит протон Н . Это наблюдение оказалось очень важным для понимания механизмов сложных окислительно-восстановительных реакций. [c.268]

В природных водах определяемые элементы, находящиеся в связанном состоянии с органическими компонентами, могут быть переведены в неорганическую форму с помощью фотохимических реакций (радиолиза). Эффективность процесса усиливается введением окислителей. [c.871]

Не упоминается в литературе возможность фотохимических и химических реакций образования атомов углерода. Такой процесс может происходить в результате неполного сгорания углеводородов (их обугливание). Предполагается, что этот процесс не может происходить в атмосфере, так как для него потребуется высокая температура (около 700°С). Однако присутствие сильных катализаторов (солей и окислов различных металлов), а также сильных окислителей (.возбужденных атомов кислорода, озона,разных киолот),коротковолнового солнечного освещения, вероятно, может приводить к возникновению реакции окисления углеводородов и образованию смол и сажи. [c.18]

Фиброин очень чувствителен к совместному действию солнечного света, воздуха и влаги (фотохимическая деструкция), а также к действию окислителей. Считают, что начальной стадией окислительной деструкции фиброина является окисление первичных гидроксильных групп серина, а также дезаминирование боковых цепей образующиеся при этом группировки значительно понижают устойчивость пептидных связей в основной цепи фиброина. [c.20]

Третью группу фотохимических методов составляют методы, основанные на использовании фотохимического окисления определяемого вещества, которое часто может протекать в отсутствие окислителя или с применением таких веществ, которые в обычных условиях не являются окислителями. Поэтому после окончания фотохимического окисления в реакционной смеси отсутствует избыток окислителя. [c.9]

Очень важным преимуществом фотохимического окисления является отсутствие избытка окислителя в растворе по окончании окисления. Это дает возможность в большинстве случаев определять окисленные вещества титрованием их растворами восстановителей непосредственно после облучения. Окисленные вещества можно определять и другими методами, в том числе фотометрическим, люминесцентным и др. [c.94]

Другие окрашенные вещества, фотохимически обратимо восстанавливающиеся с изменением первоначальной окраски (в том числе, с исчезновением ее), могут быть использованы в качестве аналогично действующих реагентов. Различие в окислительно-восстановительных потенциалах позволяет подобрать такие системы, которые могут оказаться нечувствительными к кислороду, но чувствительными к другим, более сильным окислителям, в частности к озону и хлору. [c.129]

Наличие мощных и удобных источников ультрафиолетового света позволяет надеяться, что в скором времени фотохимические методы разрушения и устранения органических веществ найдут в химическом анализе широкое применение. Особенно перспективно фотохимическое удаление органических веществ из растворов вместо трудоемкого мокрого сжигания. Фотохимическая минерализация по сравнению с мокрым сжиганием имеет значительные преимущества, которые заключаются прежде всего в том, что фотохимическая минерализация может быть проведена за несколько минут, а также в том, что в анализируемый раствор не вносятся другие реагенты окислители, кислоты, а с ними примеси (это особенно важно при анализе веществ высокой чистоты). Кроме того, при фотохимическом удалении органических веществ растворы не разбавляются и последующее упаривание их не обязательно. [c.134]

На примере меди, одного из нормируемых минеральных компонентов, показано мешающее влияние растворенных окрашенных органических веществ на фотометрическое и ионометрическое определение меди. Исследованы условия фотохимического окисления как способа минерализации с использованием добавок окислителей. Методика обеспечивает полное разложение органических веществ, содержащихся в пробе, перевод комплексных форм определяемого элемента в ионное состояние и определение меди с относительным стандартным отклонением 0,05. [c.196]

Для надежной идентификации в атмосферном воздухе реакционноспособных непредельных углеводородов, участвующих в образовании фотохимического смога, и гораздо более инертных предельных углеводородов (н-парафины, изопарафины, нафтены и др.) в процессе пробоотбора используют форколонку с сильным окислителем (хромосорб Р, пропитанный раствором хромового ангидрида в концентрированной серной кислоте). Такая форколонка беспрепятственно пропускает инертные углеводороды, которые фиксирует ПИД, и задерживает непредельные углеводороды (см. также гл. П1). Концентрация последних определяется как разница между суммарным содержанием углеводородов в воздухе и содержанием предельных углеводородов, не поглощающихся форколонкой [10]. [c.512]

Фотосинтез потребовался бактериям, когда были израсходованы имевшиеся сначала запасы окислительно-восстановительных соединений, нужных для энергетического метаболизма (8, А). Нарастала необходимость <в пополнении запасов полезных восстановителей и окислителей фотохимическим путем либо из бесполезных веществ, имевшихся в среде с самого начала, либо ИЗ отходов, оставшихся после экзергонических окислительно-восстановительных реакций. Тогда фотопродукты могли бы снова реагировать и давать лри этом высокоэнергетичеокие соединения типа АТФ. Это происходило, видимо, в процессах, включающих фосфорилирование на уровне субстрата на этой стадии не было других способов синтеза АТФ. [c.101]

Указания к работе Важное место в химической экологии занимают вопросы, связанные с разработкой методов очистки сточных вод. Существуют биохимические и физико-химические методы очистки сточных вод. Особый интерес из физико-химических методов очистки сточных БОД представляет гетерогенно-каталитический вариант, основанный на использовании в качестве окислителя пероксида водорода. 5 ггановлено, что пероксид водорода в концентрациях 10 -10 мопь/л образуется в водоемах при фотохимических процессах с участием микроорганизмов. Под воздействием солнечных лучей, а также под влиянием микроколичеств ионов металлов, присутствующих в воде, возможен распад пероксида водорода. При атом находящиеся в воде вещества - восстановители - окисляются и происходит самоочищение водоемов. [c.102]

Для того чтобы началось образование фотохимического смога, необходимы определенные концентрации оксидов азота и углеводородов . конечными продуктами реакции являются уже упомянутые очень агрессивные пероксиацилнитраты и озон, представляющие собой сильные окислители. Образование фотохимического смога можно предотвратить, если понизить содержание углеводородов и оксидов азота в выхлопных газах. [c.335]

Реакция протекает как фотохимическая, так как Под влиянием квантов света из СЬ образуются свободные радикащ, СГ. Они действуют как сильный окислитель и вырывают один электрон со связывающей орбитали С-Н. [c.69]

Прямого вредного воздействия газообразных углеводородов в окружающем воздухе на здоровье человека не обнаружено. Углеводороды и их производные, содержащиеся в атмосфере, опасны, прежде всего, как промежуточные продукты процессов образования окислителей, например, пероксиаце-тилнитрата (ПАН), ответственных за фотохимический смог. [c.44]

Фотосинтетические единицы локализованы в хлоропластах — специальных органоидах клетки (см. 14.4). В водных суспензиях хлоропластов с солями трехвалентного железа происходит реакция Хилла — фотохимическое выделение Oj при участии добавленного окислителя. Наряду с Fe " таким окислителем могут быть хиноны, красители. Окислитель замещает систему [c.450]

Расщепление связи С(2)-С(3) в индолах происходит под действием таких окислителей, как озон, перйодат натрия [90], супероксид калия [91], кислород в присутствии хлорида меди [92], а также в результате фотохимической реакции в присутствии кислорода в этанольном растворе [93] при облучении в органической кислоте в качестве растворителя окисляются алкильные группы в положе-ниях2иЗ [94]. [c.428]

ЛЛ. Основные виды ТЭ. К настоящему времени разработано большое число различных ТЭ, которые можно классифицировать по различным признакам по реагентам и способам их использования, ионным проводникам, катализаторам и температуре. Название ТЭ зачастую получают по типу реагентов, например воздушно-водородные, кислородно-гидразинные. По принципу использования реагентов ТЭ подразделяются на первичные и регенеративные. В первичных ТЭ реагенты окисляются и восстанавливаются непосредственно в ТЭ. Продукты реакции затем не используются. Продукты же реакции регенеративных ТЭ превращаются в регенераторах в исходные окислители и восстановители [7, 65]. Для регенерации используются тепло (элементы с термической регенерацией), световая энергия (элементы с фотохимической регенерацией), химическая энергия топлива и окислителя (редокс-элементы). К специальному типу относятся биохимические ТЭ, в которых используются биохимические катализатооы [2, 12, 42]. Предло-54 [c.54]

Химический состоит в добавлении к раствору соответствующего восстановителя в кислой среде — аскорбиновой кислоты, в нейтральный и щелочной — сульфита натрия. Однако эти реактивы редко бывают достаточно чистыми для определения следов примесей в методе ИВ. Физический — понижение парциального давления кислорода над анализируемым раствором и как следствие — удаление О2 из раствора. Для этого чаще всего пользуются деаэрацией, т.е. пропусканием через раствор инертного газа азота, аргона, гелия, реже водорода и СО. Вак"уумирование раствора или его замораживание требуют специального оборудования и более продолжгггельны. Фотохимический — дезактивация кислорода путем фотохимической реакции с радикалами, полученными при введении в раствор фотоак-тивного вещества (фона) и облучении этого раствора УФ-светом. Электрохимический — прекращение перемешивания раствора по окончании стадии электронакопления. На стадии успокоения раствора при потенциале, близком к ,. происходит обеднение приэлектродного слоя частицами окислителя, разряжающимися на индикаторном электроде. [c.776]

Другая группа фотохимических методов основана на восстановлении определяемого вещества. Восстановленный продукт реакции определяют любым подходящим методом, в том числе титрованием стандартными растворами окислителей или комплексонометри-ческим титрованием. В ряде случаев продукт реакции можно определять фотометрически, используя известные реагенты, или же по собственному поглощению. [c.8]

Для получения радикалов с тем, чтобы не усложнять систему введением внешнего окислителя, мы воспользовались фотохимическим разложением комплекса Ре(ох)з ". Этот процесс был достаточно подробно изучен и было показано, что в данном случае в качестве промежуточного продукта образуются радикалы С2О4 , а конечными продуктами являются Ре(11) и углекислый газ [15—18]. [c.184]

Как большие кристаллы, так и эмульсии можно сенсибилизировать, подвергая их созреванию даже с инертными желатинами, при условии, что произведение концентраций ионов серебра и гидроксила в среде лежит в определенном интервале значений [26, 75]. Сенсибилизацию можно уничтожить обработкой кристаллов или эмульсий растворами слабых окислителей, а иногда ее можно усилить, подвергая их созреванию с такими восстановителями, как производные гидразина, производные гидроксиламина, альдегиды, сульфиты и сахара, окисленная форма которых не находится в равновесии с восстановленной формой. Этот тип химической сенсибилизации обычно называется восстановительной сенсибилизацией, Б особенности когда используются химические восстановители [10]. Даже так называемые инертные желатины могут восстанавливать слегка щелочные растворы ионов серебра при тех температурах, когда наблюдается сенсибилизация кристаллов бромида серебра. Поэтому наиболее вероятным механизмом сенсибилизации желатиной и соответствующими восстановителями является, по-видимому, восстановление молекул окиси или гидроокиси серебра или ионов серебра и гидроксила, адсорбированных на поверхностях кристаллов галогенидов серебра до атомов серебра. Однако был предложен и ряд других возможных объяснений механизма процесса сенсибилизации. По крайней мере частично сенсибилизирующее действие приписывается образованию прочно адсорбированного поверхностного слоя желатината серебра [76] или комплекса между ионами серебра и желатины [16, 77]. Эти комплексы светочувствительны, и число ионов серебра, связанных с молекулами желатины, зависит от концентраций ионов серебра и гидроксила [78]. Поэтому следует учитывать возможность образования поверхностного скрытого изображения в результате фотохимических превращений в подобных адсорбционных комплексах. [c.430]

ПВХ-волокна устойчивы к действию большинства кислот (кроме концентрированной HNO3), щелочей, окислителей и восстановителей. При фотохимической аутокаталитичёской деструкции и при пиролизе они выделяют НС1 и темнеют возможно, что это связано с образованием сопряженных полиеновых блоков [c.346]

Наиболее просто протекает фотохимическое превращение некоторых солей ксантения, содержащих хлор (XXIX) в этом случае и в отсутствие окислителей можно достичь почти полного превращения (схема Л). Однако другие соли ксантения в этих условиях диспропорционируются по схеме Б-, при этом из 2 молей соли карбения образуется только [c.218]

Наиболее часто применяемые в настоящее время методы определения ООУ по принципу деструкции органических веществ можно разделить на три основные группы сухое термическое разложение органических веществ с последующим окислением продуктов пиролиза до диоксида углерода, мокрое низкотемпературное окисление с применением сильных окислителей и фотохимическое разложение органических веществ под действием жесткого УФ-излучения. Результаты определения выражают не в количестве кислорода, необходимого для окисления органических веществ, а непосредственно в содержании углерода. Окисление обычно идет до выделения СОг или СН, которые определяются ИК-спектрометрами и другими современными анализаторами [173]. Автоматический анализ для определения малых количеств органических соединений делает этот метод перспективным. Однако уровень оснащенности аналитических лабораторий отрасли, постоянно изменяющийся состав стоков буровых предприятий, ненормируемость показателя ООУ для различных направлений утилизации отходов бурения не позволяют применять ООУ для оценки содержания органических веществ в отходах бурения. На данном этапе [c.143]