Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сернистые соединения окислительно-восстановительные

    Постоянное разрушение защитных оксидных пленок металла усиливает окисление, а присутствие в газовой среде сернистых соединений способствует образованию сульфидов. Кроме того, при контакте сталей и сплавов с золой, содержащей сульфаты щелочных металлов, происходят окислительно-восстановительные реакции, которые также приводят к образованию сульфидов  [c.176]


    К реакциям, протекающим по окислительно-восстановительному механизму, относятся такие, как гидрирование олефинов, ароматических соединений и других соединений с кратными связями, СО и СО2 до метана, дегидрирование органических соединений, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, окисление углеводородов, а также сернистого ангидрида и аммиака и т. д. Все эти процессы являются гомолитическими [4], при которых промежуточное взаимодействие с катализатором включает гомолитический разрыв двухэлектронных связей в реагирующих веществах и образование связей с катализатором с использованием неспаренных электронов последнего. [c.26]

    Третья группа объединяет окислительно-восстановительные соединения — сернистый газ и окислы азота. В их присутствии коррозия железа протекает с большой скоростью и без кислорода [25]. [c.8]

    Сероводородная кислота, образование кислых и средних солей. Гидролиз сульфидов. Растворимость сульфидов. Оксид серы (IV), строение молекулы, получение. Физические и химические свойства. Получение сернистой кислоты. Соли кислые и средние. Окислительно-восстановительные свойства соединений серы со степенью окисления +4. Оксид серы (IV), строение молекулы, получение. Физические и химические свойства. Получение серной кислоты. Химические свойства разбавленной и концентрированной серной кислоты (взаимодействие с металлами, неметаллами, органическими веществами). [c.7]

    Окислительные методы заключаются в проведении реакций каталитического окисления сероводорода до элементарной серы или каталитического окисления меркаптанов до дисульфидов восстановительные методы — в восстановлении сернистых соединений при взаимодействии их с водородом (гидрирование) или с водяным паром (гидролиз), а также в гидрировании диоксида углерода до метана. При восстановлении сернистых соединений все они превраш аются в сероводород. После проведения любых каталитических процессов очистки от сернистых соединений требуется последующее отделение продуктов каталитических превращений, например, после каталитического гидрирования газ направляют на очистку от сероводорода. [c.97]

    Исследование сернистых соединений различных типов значительно продвинулось благодаря созданию новых масс-спектральных методов анализа насыщенных и ароматических, сернистых соединений [60, 50] и комбинированию их с окислительно-восстановительными методами выделения сульфидов [61, 62]. [c.24]


    Во время окислительных регенераций часто наблюдается резкое повышение температуры в зоне катализатора, вызванное неравномерным отложением кокса. Это ведет к агрегации частиц платины, фазовым изменениям в составе носителя — необратимой дезактивации АПК. В то же время высокотемпературная обработка АПК водородом способствует удалению сернистых соединений и не влияет на структуру контакта. Проведение восстановительных регенераций позволяет уменьшить число [c.205]

    В промышленных условиях первая восстановительная регенерация с целью удаления сульфатной серы была осуществлена на монометаллическом АП-56, проработавшем на установке 35-6 в течение 18 месяцев [488]. Вначале катализатор был подвергнут окислительной регенерации. При этом было удалено 3 мас.% кокса от массы катализатора и незначительное количество серы (0,023 мас.% в виде ЗОг). Восстановительную регенерацию провели непосредственно после выжига кокса. При температуре 200 °С и давлении 2 МПа в систему подали водород и далее температуру поднимали до 500 °С. На рис. 57 показано, что восстановление сернистых соединений началось при 200°С и концентрации водорода в газе 10 об.%. Наиболее интенсивное превращение сульфатной серы в сероводород происходило при 280—300 °С в течение первых 4 ч. Однако сероводород выделялся и при дальнейшей обработке катализатора водородом вплоть до 500 °С. Такие же закономерности были получены впоследствии в лабораторных условиях для АП-64 и КР-104 [513]. [c.223]

    С), где С — количество вещества в единице объема стандартного раствора или газа. После разделения вещество определяют любыми хим., физико-хим. или физ. методами. Различают X. а. газов и жидкостей. Кроме того, в зависимости от механизма разделения X. а. бывает молекулярный (адсорбционный и распределительный), ионообменный, осадочный, адсорбционно-комплексообразовательный, окислительно-восстановительный по форме проведения анализа — колоночный, капиллярный, на бумаге, тонкослойный и в гелях. Г азо-адсорбцион-н ы й X. а. основан на различной адсорбции компонентов газовой смеси твердым сорбентом (активированным углем, силикагелем, цеолитами и др.). Для продвижения пробы через колонку служит инертный газ-носитель (напр., азот, гелий, аргон). Анализ применяется для количественного определения кислорода, азота, водорода, окиси и двуокиси углерода, сернистого газа и др. В газожидкостном X. а. применяют установки (рис.), где используют различие в распределении анализируемых газообразных соединений между неподвижной жидкой фазой (нанр., силиконовым или вазелиновым маслом, дибутилфталатом), нанесенной на твердый сорбент, и газом-носителем, не взаимодействующим химически с жидкой фазой и с компонентами анализируемой смеси. При капиллярном газожидкостном [c.696]

    Восстановительные свойства соединений в ряду — Sb" —Bi уменьшаются, окислительные свойства в ряду —Sb —Bi " возрастают. Их сернистые соединения нерастворимы в воде и разбавленных минеральных кислотах. Трех-и пятисернистые соединения мышьяка и сурьмы растворяются в растворимых сернистых металлах и в сернистом аммонии с образованием солей соответствую-щ,их тиокислот. Сульфид висмута в сернистых металлах и [c.157]

    В процессе риформинга МоОз на окиси алюминия попеременно подвергается действию окислительной и восстановительной атмосфер, которые могут содержать сернистые соединения. Для получения более [c.293]

    Химический способ основан на том, что химические соединения, обладающие восстановительными или окислительными свойствами, способны обесцвечивать многие красящие вещества. Из восстановителей для отбелки клея и желатина применяют сернистую кислоту и гидросульфит натрия или цинка. Гидросульфит обладает более сильным восстанавливающим действием, чем сернистая кислота, и производит нужную отбелку клея. [c.77]

    Настоящий метод применим для избирательного обнаружения соединений, содержащих серу, при проведении термического разложения в атмосфере водорода. Можно использовать также кислород и образующийся сернистый ангидрид титровать в окислительно-восстановительной ячейке, применяя золотой электрод. При точно известном весе пробы такой детектор можно применять для определения содержания галоидов и серы в органических соединениях. Сигнал по отношению к хлору количественный, но по отношению к брому он составляет лишь половину величины, предсказываемой теоретически [129]. По-видимому, в потоке газа образуется элементарный бром, а не бромистый водород. При растворении в электролите бром гидролизуется, давая бромноватистую и бромистоводородную кислоты, причем титруется только последняя. При высоком содержании кислорода в газах сгорания можно обнаружить в заметном количестве элементарный хлор или другие окислители, дающие положительную реакцию на о-толидин. [c.65]


    Изучение процесса нейтрализации сернисто-щелочных сточных вод с последующим выделением серусодержащих соединений отгонкой в токе воздуха и инертного носителя (азота) показало [637], что сернистые соединения наиболее интенсивно выделяются при рН < 4,5. Одновременно с десорбцией серусодержащих соединений протекают окислительно-восстановительные процессы, причем образование элементарной серы происходит как в среде воздуха, так и в среде азота. Количество элементарной серы, выпадающей в осадок после продувки воздухом, составляет 52,7%, а после от-дувки азотом — 79% от общего количества извлекаемой серы. Из [c.395]

    Двуокиси серы, селена и теллура и их получение. Растворимость в воде. Сернистая, селенистая и теллуристая кислоты. Их свойства. Сульфиты, гидросульфиты и пиросульфиты (метабисульфиты). Селениты и теллуриты. Окислительно-восстановительная характеристика четырехвалентных соединений серы, селена и теллура. Гидросернистая кислота и ее соли. Их восстановительные свойства. Галогенные соединения. Хлористый тионил и его гидролиз. [c.261]

    В промышленном риформннге нефти химия катализатора, кроме того, усложняется присутствием сернистых соединений. В восстановительной атмосфере катализатор легко образует M0S2. В окислительной атмосфере M0S2 может быть окислен в МоОз, SO2 и SO3. Серный ангидрид может реагировать с АЬОз, образуя АЬ(504)3, который уменьшает активность катализатора. На рис. 8 изображены условия равновесия между АЬОз и АЬ(504)3. Кроме того, образование АЬ(504)з из АЬ>Оз доказано косвенным путем при помощи опытов по десорбции SO2 различные кислородные смеси удаляют только небольшие количества хемосорбированного БОг- Экспериментальные исследования и термодинамические расчеты авторов открывают способы для подавления чрезмерного накопления АЬ (804)3. Изучение адсорбции SO2 показывает, что диспергирование монослоя МоОз на поверхности АЬОз препятствует адсорбции SO2. [c.306]

    Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

    Выбор жаростойкого силава обусловливается также характером и состя вом газовой среды. Так, хромистые и хромонпке-левые стали обладают хорошей стойкостью в окислительных средах, восстановительная же газовая среда действует на лих неблагоприятно. Особенно неблагоприятно влияют при высокнх температурах на стали, содержащие никель, сернистые соединения пнкел образует с серой сульфид, дающий с металлическим никелем эвтектику, обладающую низкой температурой плавления, В условиях действия сернистых соединений при высоких температурах, как было указано, пригодны стали, легированные алюминием, хромом и кремнием. [c.238]

    Следует отметить, . то сернистая кислота в указанной реакции с сильным вос-стапонителем — сероводородом — выступает в роли окислителя, а при взаимо-денстпни с сильными окислителями (например, элементарным хлором) является восстановителем. Такая двойственность в проявлении окислительно-восстановительных функций присуща соединениям, атомы которых имеют промежуточ-иь е между "предельными значениями окислительные числа в данном случае [c.58]

    Окислительная и восстановительная регенерация. Окислительная регенерация алюмоплатинового катализатора заключается в выжигании коксовых отложений с катализатора кислородом воздуха при 300—500°С. Такая регенерация только частично восстанавливает активность катализатора, и после нескольких регенераций катализатор необходимо заменять свежнм. Для снижения содержания сернистых соединений на установках без блока гидроочистки предложено [118] обрабатывать катализатор водородом (восстановительная регенерация). Оказалось, что в результате восстановления сернистых соединений до сероводорода остаточное содержание серы в катализаторе снижается до 0,03—0,05% (масс.). Активность катализатора в сопоставлении со свежим проверяли, используя его для дегидрирования циклогексана в бензол при атмосферном давлении, 300 °С и объемном соотношении катализатора и инертного газа, равном 1 40  [c.155]

    Высокомолекулярное нефтяное сырье, вовлекаемое в глубокую переработку во все большей степени, характеризуется, как правило, высоким содержанием серы, что обуславливает повышенное внимание к исследованиям превращений серы в различных процессах. При термокаталитической переработке (ТШ) высокомолекулярного нефтяного сырья (ВМНС) на природном железоокисном катализаторе в присутствии водяного пара превращение сернистых соединений имеет ряд особенностей, обусловленных протеканием окислительно-восстановительных реакций на катализаторе и неинертностью его по отношеншо к сере. В настоящей работе приведены результаты исследований особенностей превращения сернистых соединений, в частности, зависимости содержания сернистых соединений в газах ТШ при переработке различных видов сырья от условий процесса, катализатора и времени работы. [c.125]

    II слабощелочных растворов. При больших pH наблюдаются отклонения от этого уравнения, значения которых зависят от сорта стекла, природы катионов раствора и pH среды. Эти отклонения называются щелочной ошибкой стеклянного электрода. В сильнокислых средах наклон зависимости Лет — pH также не совпадает с предс1йзываемым уравнением ( 1.67). Однако эта кислотная ошибка не зависит от природы анионов и катионов. Потенциал стеклянного электрода не искажается в присутствии каких-либо окислительно-восстановительных систем, в растворах солей тяжелых и благородных металлов, так называемых электродных ядов (сернистых, мышьяковистых и других соединений), органических веществ. Стеклянный электрод можно применять в окрашенных и мутных растворах, в средах, не обладающих буферностью, вблизи точки нейтрализации, причем скорость установления стдостаточно велика. Стеклянные микроэлектроды позволяют определить pH в небольших объемах жидкости и очень удобны для измерения pH в биологических объектах. [c.155]

    Очень часто растворение осадков связано также с течением окислительно-восстановительных процессов. Так, например, сернистые соединения ( uS, Bi2S3, oS, NiS и др.), не растворимые в кислотах, не являющихся окислителями, растворяются при нагревании в HNO3 и в других сильных окислителях. [c.258]

    Восстанавливающие агенты. Использование этих веществ основано на том, что их окислительно-восстановительный потенциал ниже, чем у находящихся в системе окисляющих соединений. Таким образом, окислегтою последнего предществует окисление восстановителя, на что расходуется находящийся в системе кислород. К восстанавливающим агентам относят производные сернистой кислоты, органические соединения серы, аскорбиновую кислоту. [c.358]

    Одним из перспективных вариантов получения нефтехимических и нефтяных продуктов является термокаталитическая переработка (ТКП) остаточного нефтяного сырья на железоокисном катализаторе. Поскольку железоокисные катализаторы характеризуются участием в окислительно-восстановительных реакциях и являются неинертными по отношению к сернистым соединениям перерабатываемого сырья, исследование состава и закономерностей выгорания коксовых отложений же-лезоокисного катализатора процесса ТКП ВМНС, является актуальной и практически важной задачей. [c.3]

    Эмульсионная полимеризация отличается от суспензионной тем, что ее проводят в присутствии мыла, образующего мицеллы (гл. 12). Исходный мономер либо находится в виде мельчайших капель, стабилизированных за счет адсорбционного слоя молекул мыла, либо солюбилизирован в мицеллах мыла. Метод эмульсионной полимеризации широко применяется в Западной Европе для производства поливинилхорида (стр. 258). Как и при суспензионной полимеризации, диспергирующей средой служит вода, которая облегчает отвод выделяющегося тепла. Кислород ингибирует полимеризацию, и поэтому тщательно следят за тем, чтобы полимеризатор и вода не содержали даже следов кислорода. В качестве инициаторов можно использовать соединения, растворимые либо в воде, либо в мономере однако чаще всего применяют водорастворимые инициаторы типа персульфата калия. Иногда, особенно при низкотемпературной полимеризации, употребляют окислительно-восстановительные системы, в которых инициатор активируется восстановителем, например сульфитом натрия или сернистой кислотой. Эмульсии этого типа обычно стабилизируют такими эмульгаторами, как сульфонаты, используемыми в сочетании с водорастворимыми полимерами, например поливиниловым спиртом. Последний выполняет функцию защитного коллоида, подавляя агрегацию частиц. Выбор эмульгатора и защитного коллоида имеет большое значение, так как они могут в значительной степени переходить в товарный полимер. [c.248]

    Измерение окислительно - восстановительных потенциалов органических сернистых соединений могло бы пролить свет на вопрос относительной легкости окисления сернистых соединений. До последнего времени такие потенциалы был И измерены для систем типа 2К5Н-н Н55Н (системы цистин — цистеин [7—10], тиогликолевая — дитиогликолевая и тиоуксусная — дитиоуксусная кислоты [1, 11], тиомочевина — формамидин — дисульфид [13, 14], а также некоторые меркаптаны — дисульфиды [15]. [c.131]

    Выб<ф жаростойкого сплава того или иного состава обусловлен также характером и составом газовой среды. Так, хромистые и хромонйкел вые стали обладают хорошей сопротивляемостью в окислительных средах, восстановительная же среда действует ра ушающе на окисные пленки. Особенно неблагоприятно влияют при высоких температурах на стали, содержащие никель, сернистые соединения никель образует с серой сульфид, дающий с металлическим никелем эвтектику, обладающую низкой температурой плавления (625°). Хорошей стойкостью в указанных средах обладают хромали. Хромоалюминиевые сплавы, содержащие 13—14% Сг и 4—5% А1, не разрушаются под действием паров серы при 700°. [c.127]

    Окислительная и окислительно-восстановительная регенерация катализатора. Окислительная регенерация алюмоплатинового катализатора заключается в выжигании коксовых отложений с катализатора кислородом воздуха при 300—500 °С. Такая регенерация только частично восстанавливает активность катализатора, и после нескольких регенераций катализатор необходимо заменять свежим. Если сырье риформинга не подвергалось гидроочистке (содержание серы 0,04—0,07 вес.%), при окислительной регенерации алюмоплатинового катализатора сернистые соединения, отложившиеся на нем при риформинге, полностью не удаляются [37]. Содержание общей серы в отработанном катализаторе из реакторов 1, 2 и 3 соответственно составило 0,420, 0,440 и 0,270 вес.%, а сульфатной—0,392, 0,396 и 0,208. Как видно, значительная доля серы в катализаторе является сульфатной (в виде сульфата алюминия) и образуется, очевидно, за счет взаимодействия ЗОг с окисью алюминия. Серный ангидрид образуется, в свою очередь, в результате глубокого окисления сернистых соединений при каталитическом дойствии платины. [c.181]

    Первоначальная методика использования такого детектора была описана Коулсоном и др. [81. Поток, выходящий из хроматографа, смешивают с кислородом и пропускают через кварцевую трубку для сжигания размером 30 X 1,25 см, нагреваемую до 800° и содержащую три тампона из платиновой сетки длиной 2,5 см. При прохождении через трубку хлорированные углеводородные пестициды сжигаются до воды, углекислого газа и хлористого водорода большинство же природных компонентов растительной ткани будут образовывать только первые два из указанных веществ. Поток газа из трубки для сжигания барботируют затем через титрационную ячейку и содержание хлора определяют кулонометрически. Метод основан на непрерывном автоматическом титровании хлорида ионами серебра, которые генерируются электрически в титрационной ячейке. Электрический ток, необходимый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Как обычно принято, снимают ряд прямых, причем природа пестицида определяется положением пика на ленте, а количество — площадью под пиком. Если нужно определять количество серусодержащего компонента, газ-носитель, входящий в трубку для сжигания, следует смешивать не с кислородом, а с водородом, вследствие чего расложение органических соединений происходит в атмосфере восстановителя. Образуется сероводород, который также может быть определен кулонометрически. Согласно другому методу (более желательному с точки зрения безопасности), пробу сжигают в атмосфере кислорода, а образующийся сернистый газ измеряют в ячейке с золотым электродом для определения окислительно-восстановительного потенциала. [c.578]


Смотреть страницы где упоминается термин Сернистые соединения окислительно-восстановительные: [c.19]    [c.23]    [c.299]    [c.198]    [c.207]    [c.228]    [c.136]    [c.40]    [c.139]    [c.72]    [c.86]    [c.15]    [c.16]    [c.361]    [c.56]    [c.260]    [c.277]    [c.182]    [c.243]   
Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.0 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте