Этилендиамин спектры ЯМР

Рис. 11. Спектры типа I комплексов трехвалентного кобальта с этилендиамином (еп—этилендиамин).

Механизм диссоциации соединения мостиковой структуры, содержащего фрагмент этилендиамина (2 3 96), изучен с использованием ИК-спектроскопии [60, 538] В ИК-спектрах водных и дейтерированных растворов соединения 2 3 96 в ионной форме имеются полосы v<,s( OO-) 1634 см-, [c.287]

Ранее уже обсуждалось, как ведет себя по отношению к иону серебра хелатообразующий этилендиамин (см. стр. 95), и поэтому не следует далее заниматься этим вопросом. Нужно только обратить внимание на то, что чрезвычайно малая способность всех комплексов меди (I), серебра и ртути (II) переходить от линейной структуры к структурам с четырьмя валентными связями с ионом металла еще раз подтверждает возможность того, что тетра-комплексы данных ионов металлов на самом деле или тетраэдрические, или имеют конфигурацию с противоположно расположенными двумя прочно связанными и двумя слабо связанными лигандами. Бернстейн и Мартин [95] считают, что при изучении рамановских спектров систем галогенидных комплексов ртути (II) они нашли подтверждение последнего предположения. Однако рентгенографические данные [c.111]

Рис. 3.48. Спектры поглощения растворов щелочных металлов в этилендиамине.

Рис. 17. Спектры ряда комплексных соединений хрома с последовательным замещением этилендиамина на ион ЗСМ, (еп—этилендиамин).

На рис. 12.1 приведены спектры в видимой области серии растворов, в которых варьируются отношение концентраций меди (II), ионов оксалата (ох) и этилендиамина (еп). Эти спектры имеют две изобестические точки при 600 и 700 нм. Не все кривые проходят через эти точки, что особенно наглядно в случае кривых 6, 7, 8 и 9. Если изобестические точки отражают не случайные процессы, то можно предположить, что в равновесии участвуют три поглощающие в данной области спектра частицы. [c.206]

Рис. 12.1. Зависимость спектров поглощения от соотношения медь(П) этилендиамин оксалат, которое изменяли добавлением разных количеств этилендиамина.

Рис. 21.5. ИК-Спектр торфа ИЗ, обработанного серной кислотой до (/) и после орошения (2) этилендиамином.

В большинстве случаев в спектрах комплексов действительно наблюдается сдвиг частот у(СК), причем как в большую, так и в меньшую сторону. Установить четкую закономерность изменения частот у(СН) в случае одного и тою же лиганда и разных металлов, как и в случае различных лигандов и одного металла не представляется возможным. Так, в комплексах СиСЬ с Р-(диэтиламино)пропионитрилом, К,М-[пропиони-трил-ди(этокси-пропионитрил)амином наблюдается сдвиг частот v( ) к более высоким частотам, а с тетра-(р-цианэтил)этилендиамином, p-(N-мopфoлинo)- и (3-(К пиперидил)-пропионитрилами - к более низким. [c.62]

Рис. 64. Влияние замещения молекул этилендиамина оксалатогруппой на спектр поглощения соответствующих комплексов кобальта

Оказалось, что ЭСЭ централЬ ного атома в функциональных группах лигандов мало зависит от типа соединения. Поэтому их можно рассматривать как характеристические для данной группы, как это принято, например, для частот ИК-спектра. На рис. 6.32 приведены линии Nis в некоторых координационных соединениях кобальта и иридия. Видно, что максимумы Nis внутрисфер-ного этилендиамина в различных соединениях совпадают. Совпадает также положение максимумов для внешнесферных групп NO3 и NOj-. Различаются положения максимумов внутри-и внешнесферных групп NOj. Относительная интенсивность максимумов пропорциональна числу соответствующих групп в соединениях. [c.260]

С. э. характеризуется широкой интенсивной полосой поглощения в видимой шга ИК области и узкой одиночной линией (синглетом) в спектре ЭПР. Максимумы оптич. полос поглощения С. э. в воде и аммиаке соответствуют 720 и 1850 нм, а ширш а линий ЭПР в этих жидкостях порядка миллионных долей Тл. В др. жидкостях максимумы оптич. полос поглощения находятся (им) при 560 в этиленгликоле, 625 а метаноле, 680 в этаноле, 650 в деканоле, 2300 в диэтиловом эфире, 2180 в тетрагидрофуране, 1800 в диоксане, 1920 в метиламине, 1950 в этиламине, 2050 в диэтиламине, 1300 в этилендиамине, 1680 в N,N-димeтилфopмaмидe, 2200 в гексаметилфосфортриамиде, 1015 в гидразине, 1580 в триб тилфосфате (при 198 К), 1500 в диметилсульфоксиде, 1600 в гексане, 730 в расплаве Na l (при 1073 К) и т.д. [c.379]

В ряде случаев при отсутствии ССВ металл—лиганд чувствительным индикатором образования связи М—N может служить протонный магнитный резонанс метиленовых фрагментов комплексона. Например, у ЭДТА в отсутствие комплексообразования спектр ПМР состоит только из двух линий, отвечающих поглощению этилендиаминных (А) и глициновых (5) СНг-групп (рис. 4.18) с соотношением интенсивностей 1 2. При введении катиона, сопровождающемся образованием долгоживущей связи М—Ы, каждый из двух протонов глициновой СНа-группы оказывается в несколько отличном по сравнению [c.428]

Рис. 13. Спектры поглощения комплекса марганца с N,N,N, N -mem/)aKu -(2-оксипропил)этилендиамином [1324]

Бцло найдено, что барий также растворяется в этилендиамине под действием криптанда [2, 2, 2] с образованием синего раствора, но его спектры получить не удалось из-за неустойчивости раствора и высокой температуры плавления растворит Ля При прибавлении криптанда [ 2, 2, 2] к раствору N3 8 этилендиамине возрастает интенсивность сигнала в спектре ЭПР раствора, а в ИК-спектре (Олижняя область) помимо полосы поглощения N8 наблюдалась сильная полоса поглощения при 1,3 мкм- [c.180]

Металлорганические соединения. Исследуя твердый дигидрат хлористоводородной соли хлорида транс-дихлорбис(этиленди-амин)кобальта(1П) и соответствующего бромида, Куртис [54] сумел строго доказать существование иона гидроксония в препарате. Он делает вывод, что эта соль представляет собой ионизованный галогенид гидроксония [Со(еп)2Х2 1 [НаО] 2Х -Н20 (еп —этилендиамин, X — С1 или Вг). Полоса поглощения молекулы воды, не входящей во внутреннюю координационную сферу, около 6,2 мкм (1616 см ) просматривается в спектре с трудом из-за наложения полосы деформационных колебаний группы МНа в ионе [Со(еп)2]+. Другие примеры присутствия ионов гидроксония описаны для твердых гидратов гидрогалогени-дов [73], перхлорной кислоты [182, 256] и азотной кислоты [25]. [c.414]

На рис. 17 показано влияние на спектр последовательного замещения этилендиамина в ионе [Сг(этилендиамин)з] ионом тио-цианата МС5. Исходное соединение [Сг(этилендиамин)з](НС8)з имеет спектр, по существу идентичный со спектрами Сг(ЫНз)5С1]С12 (рис. 16) и [Со(этилендиамин)з]С1з (рис. 11).На другом конце ряда находится соединение Кз[Ст (N05)е], имеющее спектр с ярко выраженным дополнительным пиком при 16 эв, который в данном ряду (рис. 17) возрастает по величине. Этот пик может указывать на наличие двухвалентного хрома. Однако на основании исследований дифракции и интерпретации спектра КзСо(СН)б на рис. 12 этот новый пик, появляющийся при введении группы N08, может быть обусловлен межатомным расстоянием Сг—С, т. е. второй октаэдрической координационной сферой. При введении в координационную сферу двух и затем четырех ионов N05 этот дополнительный пик находится при 18 эв в случае всех шести введенных групп N05 он находится при 16 эв. Результатом такого замещения является большее расстояние Сг—С для гексазамещеиного соединения по сравнению с расстоянием для исходного. Главный макси.мум спектра [Сг(этилендиамин)з] при 25 эв связан с расстоянием Сг—N. В спектре [ r(N0S)6] этот максимум сдвигается к 30 эв, что приписывается укорочению расстояния Ог—N. [c.146]

Иноуэ [5] из.мерял поглощение света в растворах солей моно- ди- и триэтилендиаминникеля. Он установил, что максимум поглощения смещается к синей области спектра каждый раз, когда две молекулы воды замещаются молекулой этилендиамина (ср. со спектрами ионов аммиакатов никеля, стр. 202). [c.207]

Спектр в растворе может быть снят и использован как качественное указание на преобладающий изомер в растворе. Так, нанример, этим методом было показано, что ионы [ u(NH3)2(H20)4] и [ u(phen)2(H20)2l существуют в водных растворах в основном в виде г мс-формы [21, 135]. Однако в случае Ni (II) ожидаемое расщепление мало по сравнению с полной шириной полосы [195], и Баллхаузен [19] нашел, что спектры г ис-ионов и /геракс-бас-(этилендиамин)-диакваникеля (II) должны быть практически идентичными, а ноэтому отнесение невозможно. [c.183]

Комплексы с этилендиамином. Имеются сообщения о спектрах некоторых комплексов с этилендиамином [36, 132], но надежных попыток интерпретации пока не сделано. Мерритт и Уиберли [132] рассмотрели отнесение полосы, наблюдающе11ся в области 1540—1610 см . Наиболее вероятным является то, что она относится к деформации NH2 и валентному колебанию N. Действительно, спектры Хилла и Розенберга [83] показывают, что эта полоса не одиночная. По Мерритту и Уиберли, исследования изотопного смещения в других аминах и амидах говорят в пользу отнесения этой полосы к деформации NH. . Можно ожидать, что при этом происходит значительное смешение валентного колебания N и деформации NH2, а поэтому отнесение в настоящее время далеко от достоверности. [c.347]

Хуанг [129] изучал адсорбцию СО на медной форме цеолита У в отсутствие и в присутствии азотистых оснований. Цеолиты с однозарядными катионами меди автор работы получал восстановлением двузарядных катионов меди в цеолитах окисью углерода при 400° С. При комнатной температуре наблюдалось образование комплексов Си" —СО. Считается, что ионы меди, образующие эти комплексы, располагаются в гексагональных призмах или в содалитовых ячейках, тогда как молекулы СО занимают места в больших полостях. В тех опытах, в которых до напуска окиси углерода на цеолит подавали аммиак, этилендиамин или пиридин, полоса, приписываемая колебанию связи углерод — кислород в комплексе Си -СО, сдвигалась в область более низких частот. Очевидно, добавление оснований приводит к перемещению ионов меди в большие цолости, а это меняет характер взаимодействия меди с окисью углерода. В случае адсорбции аммиака добавление СО приводит к появлению полосы, которая быстро исчезает при вакуумировании, а после повторного напуска СО в спектре возникает та же полоса, которая наблюдается в спектре окиси углерода, абсорбированной в отсутствие NHg. При добавлении пиридина или этилендиамина полосы поглощения СО не появляются до тех пор, пока концентрации этих оснований не будут снижены вакуумированием. Полученные результаты можно также объяснить тем, что молекулы СО и азотистых оснований конкурируют друг с другом, стремясь войти в число молекул, координируемых ионами меди, и это вызывает смещение частоты колебания связи углерод — [c.236]

Рис. 1,327. ИК спектр сегментированного полиуретана на основе 4,4 -дифенил-метандиизоцианата, политетраметиленгликоля и этилендиамина. Пленка толщиной 10 мкм отлита из раствора в диметилформамиде [317].

Системы, в которых изменение природы лиганда, находящегося в комплексе с двойной симметрией, приводит к изменению молекулярного вращения. Это явление использовали для определения значений р/Са последовательного депротонирования двух акволигандов в оптически активном комплексе цис-[Rh(en)2(H20)2] +( 104 )3, где еп — этилендиамин. В этом случае спектры .d. регистрировали в зависимости от pH и обрабатывали результаты так же, как и в случае применения любых других спектральных методов исследования. [c.156]

Через четыре года после этой работы была напечатана другая, очень интересная статья Н. С. Курнакова — О соотношениях между цветом и строением двойных галоидных солей [2]. Она посвящена изучению закономерности повышения окраски (передвижению от красной к фиолетовой части спектра) при введении в молекулу аммиака и других аддендов. Н. С. Курнаков наряду с другими соединениями синтезировал два ряда новых платиновых соединений СоСЬ [Р1С124А], где А — аммиак, пиридин или этилендиамин, и РЮЬ [МеСЬбА], где Ме — кобальт или никель. [c.7]

При постепенном добавлении этилендиамина к водному раствору хлористого никеля можно наблюдать весьма резкое изменение цвета образующейся жидкости в зависимости от количества этилендиамина. Зеленый никелевый раствор становится сначала синим, затем при избытке этилендиамина появляется фиолетово-красный оттенок. Таким образом, мы замечае.м здесь все фазы так н ывае.мого повышения цветовых оттенков (перемещения их к фиолетовому концу спектра), характеризующего присоединение воды, аммиака и аминов к металлическим солям, или вообще процессы гидратационпого типа [1]. [c.123]

Особенно активной в этом отношении является миланская группа ученых под руководством проф. Сальваторе Калифано. Эти исследователи опубликовали недавно спектры монокристаллов пирена [132], антрацена [1301, (ЫРС12)з [133] и этилендиамина [174], изученные в поляризованном излучении, а также смешанных кристаллов изотопозамещенных антрацена [131] и предварительно сообщили об исследованиях некоторых других соединений. Их интересы сосредоточены на отнесении колебаний и выяснении механизмов расщепления полос, а их работы хорошо иллюстрируют современное состояние методики исследования монокристаллов и ее возможные применения. В частности, одновременное использование ими экспериментальных данных по спектрам кристаллов и расчетной техники нормальных колебаний, по-видимому, является наиболее удачным методом интерпретации спектров больших циклических молекул. [c.613]

Этилендиамин- тетрауксусная кислота Спектр. 550 нм Хел. титр. pH 2—4, кипячение Образование комплекса pH 3 и кипячений. Обратное титр. инд. Си—ПАН и др. 10 млн-1 40—200 млн-1 Мешают Со, Fe и Ni Обр. титр, также стандартным раствором Zn(II) (инд. эриохром черный Т, цинкон), Ni(ll) (инд. мурексид) пот. титр, с u(II)—селективным электродом амп. титр, в присутствии r(VI) (100 1) прямое титр, при 60° С в присутствии муравьиной или уксусной кислоты [c.527]

Следствием изогнутости молекулы этилендиамина является принципиальная возможность существования катиона [Р1Еп2] в виде двух изомерных структур (рис. 7). Как указал Матье [253], в силу различной симметрии структур I С ь) и II П , колебательные спектры этих изомеров должны содержать различные наборы частот. Форма I имеет центр симметрии. Она подчинена, следовательно, альтернативному правилу отбора частоты, активные в спектре поглощения, запрещены в спектре комбинационного рассеяния, и наоборот. Форма II лишена центра симметрии. Все нормальные колебания ее активны в спектре комбинационного [c.152]

Исследование ИК- и ЯМР-спектров, а также химических превращений конечных продуктов показало, что реакция протекает в две стадии. Вначале диамин присоединяется по одной тройной связи диацетилена и образует ениновое соединение, которое затем переходит в циклический диен (1,3-ориентация к диацетилену) 1653а, 656а]. При этом из диацетилена с гидразином и фенил-гидразином получаются 3-метилпиразол и 1-фенил-5-метилпира-зол соответственно, а с этилендиамином — аддукт, имеющий, по-видимому структуру семичленного цикла (V), существующйй в [c.122]

Позднее удалось получить несколько белых кристаллических ренидных солей, которым приписывали состав КНе или К[Не(Н.20)п1 их синтез довольно сложен и в числе прочих операций он включает взаимодействие концентрированного водного раствора Не01 с металлическим калием в этилендиамине. Однако ЯМР-спектр показал, что продукт восстановления амальгамой натрия водного щелочного раствора НеО содержит связи Не—Н. Несмотря на некоторое несоответствие точному стехиометрнческому составу, гидридному аниону на основании рентгено- и нейтронографических данных [491 можно однозначно приписать формулу НеН - В восстановленных щелочных растворах присутствует только этот нон соединения, полученные в кислых растворах Лан-деллом и Ноулсом, по-видимому, имеют иной состав. Вероятно, это тоже гидриды, но их не удается получить в достаточно высокой концентрации, которая позволила бы их строго идентифицировать. [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология