Кислота серная хлораля

Другие альдегиды также могут превращаться в аморфные полимеры. Например, при действии серной кислоты на хлораль получается твердое аморфное вещество. В присутствии пиридина или триметиламина из хлораля образуется полимер, не обладающий четкими физическими константами Большинство алифатических диальдегидов более или менее легко полимеризуется в стеклообразную массу [c.220]

Устаревший, но еще широко применяемый способ (Либих) состоит в хлорировании этилового спирта. Сначала образуется ацетальдегид, который мгновенно взаимодействует с избытком спирта, давая полуаце-таль (и отчасти ацеталь) при этом карбонильная группа защищается. Реакцию можно приостановить на любом из трех последующих этапов. Для получения хлораля необходимо ввести избыток хлора и повысить температуру. Из полученного таким путем полуацеталя при обработке концентрированной серной кислотой выделяется хлораль [c.9]

Реакционная масса из аппарата 8 перетекает в разделительный сосуд 9, в котором происходит расслоение хлораля и смеси серной и этилсерной кислот. Выделенный хлораль-сырец, содержащий 3—5% НС1, поступает в нижнюю часть отпарного аппарата 10, где при 70—90° С из него удаляется основное количество хлористого водорода. Подогретый хлораль вместе с хлористым водородом через разделительный сосуд 11 поступает в перегонный куб 12 для полного отпаривания хлористого водорода. Пары хло-р аля в смеси с хлористым водородом по выходе из аппаратов 11 и 12 охлаждаются в холодильниках 13 и 14. [c.127]

Разделение серной кислоты и хлораля происходит в сепараторе 8. Непревращенный спирт сверху колонны 10 возвращают на хлорирование. Кубовый продукт колонны 10 — хлораль. [c.179]

Своеобразные циклические структуры с двумя атомами кислорода возникают при конденсации (-(-)-винной кислоты с хлоралем под действием серной кислоты. Еще в 20-х годах нашего столетия были описаны два изомера, образующиеся в ходе этой реакции, однако строение их расшифровано лишь в начале 80-х годов рентгеноструктурным методом [50]. [c.384]

Продукт, получаемый после второй колонны, представляет собой смесь хлоральгидрата, полуацеталя хлораля и соответствующих производных дихлорацетальдегида. Его обрабатывают концентрированной серной кислотой, разрушая гидраты и ацетали с образованием свободного хлораля [c.141]

Примером современного применения этон реакции является синтез ди-и-дихлордифенилтрихлорэтана—сильнейшего инсектицида, широко известного под названием ДДТ, который получают из хлорбензола и хлораля при нагревании с серной кислотой по схеме [c.478]

Трихлоруксусная кислота I ,СООН получается при окислении хлораля (стр. 313 . Очень сильная кислота, по силе приближающаяся к серной кислоте. При действии щелочей расщепляется, что связано с наличием большого числа атомов хлора у соседнего с карбоксилом углеродного атома [c.315]

ДДТ получают конденсацией хлорбензола с хлоралем в присутствии концентрированной, или дымящей, серной кислоты [c.440]

Получение из хлоральгидрата. Хлоральгидрат встряхивают с 4-кратным объемом теплой концентрированной серной кислоты. Затем слой хлораля отделя->ют и перегоняют. [c.374]

В действительности реакция протекает сложнее образующееся карбонильное соединение превращается, при взаимодействии с исходным спиртом, в полуацеталь, который и хлорируется дальше с образованием трихлорзамещенного полуацеталя последний при разложении серной кислотой (85%-ной) дает хлораль и этиловый спирт [c.164]

По окончании реакции смесь подвергают перегонке и собирают фг акцию от 94°—97°. Для получения чистого хлораля фракцию эту нагревают в колбочке с обратным холодильником с равным объемом крепкой серной кислоты до тех пор, пока не перестанут выделяться пары хлористого водорода. Когда это достигнуто, отделяют хлораль от серной кислоты и подвергают перегонке. Обчищенный, таким образом, хлораль (еще лучше—после одной перегонки над небольшим количеством углекислого кальция) уже может служить для получения хлоральгидрата. [c.153]

На присутствие посторонних органических хлорных соединений при нагревании хлоральгидрата с чистой крепкой серной кислотой должно наступить разложение на хлораль и воду без окрашивания в коричневый цвет. [c.154]

Таким образом, хлораль-сырец, получаемый хлорированием этилового спирта, обычно имеет все эти примеси. Для получения чистого продукта хлораль-сырец следует перегонять над концентрированной ( 92%-ной) серной кислотой, так как она разлагает хлоральгидрат II полуацеталь трихлорацетальдегида [c.345]

При перегонке хлораля-сырца над концентрированной серной кислотой выделяют две фракции. Первая фракция, отгоняемая до температуры 92 °С в парах, представляет собой смесь продуктов неполного хлорирования, хлораля и хлористого водорода (последний — в большом количестве) эту фракцию возвращают на повторную раз-гонку. Вторая фракция, отгоняемая в интервале 92—110 °С, содержит в основном хлораль (т. кип. 97 °С) и поступает на производство хлорофоса. [c.345]

Получаемый в результате хлорирования спирта хлораль-сырец (плотность 1,60—1,63 г/см ) из барботажной колонны через холодильник и сепаратор непрерывно поступает на разгонку (рис. 130) в куб 3, представляющий собой эмалированный аппарат с барботером для подачи азота и рубашкой. Разгонку ведут над концентрированной серной кислотой, подаваемой из мерника 1. Соотношение хлораля-сырца и серной кислоты равно 1,5 1 (по объему). Содержимое куба перемешивают в течение 0,5 ч, подавая в куб азот (избыточное давление 0,7 ат) по барботеру, а затем в рубашку куба дают пар для подогрева смеси. Отгоняемые из куба пары поступают в холодильник 2, охлаждаемый водой, и далее в фазоразделитель 4. Несконденсировавшиеся газы, содержащие хлористый водород, отмывают водой в скруббере 5 и сбрасывают в атмосферу. [c.347]

Хлораль конденсируется в фазоразделителе 4. Если плотность конденсата выше i,52 г/см , а кислотность превышает 1,5%, конденсат возвращают в куб на повторную разгонку. При достижении плотности 1,51—1,52 г]см и кислотности не более 1,5% хлораль принимают в сборник 6. К сборнику подведен азот с це лью предотвращения контакта хлораля с воздухом, так как хлораль сильно гигроскопичен и в присутствии влаги воздуха тотчас образует хлоральгидрат, выпадающий в осадок. От хлораля азотом отдувают серную кислоту отработанная кислота (75—76%-ная) подается в сборник 7 и затем может быть использована. [c.347]

Хлоральгидрат, используемый для получения хлораля, перемешивают с 4-кратным количеством подогретой конц. серной кислоты. Образующийся слой хлораля отделяют и перегоняют (т. кип. 98 °С, т. пл. —57 °С). [c.161]

Трихлор-2,2-бис(4 -хлорфенил)этан получают из хлорбензола и хлораля в присутствии концентрированной серной кислоты [c.302]

В последние годы хлораль приобрел большое промышленное значение как сырье для производства инсектицида, известного под названием ДДТ. Последний получают конденсацией хлораля (или его гидрата) с хлорбензолом в присутствии Н2504, хлорсульфоновон кислоты, серного ангидрида, хлористого цинка и т. д. [c.292]

Из-за низкой реакционной способности хлорбензола конденсацию его с хлоралем осуществляют в присутствии самых сильных кислот (серной, хлорсульфоновой). Активность серной кислоты очень снижается при ее разбавлении водой, выделяющейся во время реакции, что неизбежно ведет к получению больших коли- [c.769]

Соответствующее количество хлоральгидрата встряхивают в делительной воронке с четырехкратным (по массе) количеством теплой концеитриро-ванной серной кислоты отделяющийся хлораль используется для данного синтеза. [c.468]

Макропроба" на хлоральгидрат заключается в обработке его водородом в момент выделения (цинк и разбавленная серная кислота), переводящим хлораль в ацетальдегид [c.448]

Представляет интерес способ очистки отработанной серной кислоты от хлораля [47], в котором для повьнпения степени очистки и утилизации хлораля предложено загрязненную серную кислоту обрабатывать 25—70 %-ным пероксидом водорода с последзоощей фильтрацией образующегося диоксипероксида хлораля. [c.26]

Из-за низкой реакционной способности хлорбензола конденсацию его с хлоралем осуществляют в присутствии самых сильных кислот (серной, хлорсульфоновой). Активность серной кислоты очень снижается при ее разбавлении водой, выделяющейся во время реакции, что неизбежно ведет к получению больших количеств отработанной кислоты. Выгоднее работать с 5—7%-ным олеумом, который связывает часть воды, вследствие чего кислота чрезмерно не разбавляется. Олеум постепенно добавляют к раствору хлораля в избытке хлорбензола, и при таком способе загрузки в реакционной массе практически все время находится концентрированная серная кислота (96—98%-ная). Благодаря этому существенно уменьшается протекание побочной реакции сульфирования хлорбензола до /г-хлорбензолсульфокислоты [c.666]

Однородные полиамиды типа [— КН(СН2) КНСО(СН2)тСО— х или [—КН(СН2) С0—]х, получаемые из нолиметилендикарбоновых кислот и диаминов или аминокислот, представляют собой вещества, хорошо растворимые лишь в сильно полярных растворителях [1]. Такими растворителями, действующими при обычной температуре, являются крепкие кислоты (серная, соляная, азотная, муравьиная, монохлоруксусная, три-хлоруксусная, уксусная [1—6]), фенолы (фенол, крезол, ксиленол, тимол [1—7]),хлорированные альдегиды(хлораль[8]),концентрированный раствор хлористого кальция в спирте [4], амиды (формамид, диметилформамид, ацетамид [2, 5, 6]). [c.308]

Хлораль отстаивают от серной кислоты и перегоняют, возвращая легкую фракцию, содержущую дихлорацетальдегид, на хлорирование. Полученный продукт имеет чистоту 97—987о- [c.141]

Получение ДДТ. Это вещество, являющееся по своей структуре дихлорфенилтрихлорметилметаном, получают конденсацией хлорбензола с хлоралем при катализе концентрированной серной кислотой ллЕ олеумом [c.553]

Этот получивший за время войны большое распространение инсектисид 1-трихлор-2,2-бис-(/>-хлорфенил)-этан изготовляется конденсацией хлорбензола с хлоралем в присутствии избытка серной кислоты. Он может быть получен также и из хлораль-гидрата под конденсирующим действием хлорсульфоповой кислоты [c.476]

Хлораль. Наиболее интересным и практически важным иа хлорированных альдегидов является хлораль. Его получают, действуя хлором на этиловый спирт (Либих). При этом первоначально образуются ацетальдегид и различные хлорпроизводные ацетальдегида конечным продуктом реакции является хлораль, получающийся в виде соединения с одной молекулой спирта — хлоральалкоголята. Последний разлагают затем концентрированной серной кислотой. [c.313]

При действии небольших количеств концентрированной серной кислоты, триметиламина или хлорида алюминия хлораль образует различные твердые полимеры — метахлораль и др. Следует особо отметить отношение хлораля к воде, аммиаку и спирту. Он почти моментально присоединяет эти вещества, образуя твердые, хорошо кристаллизующиеся соединения — х л о р а л ь г и д р а т (т. пл. 57°), хлоральаммиак и хл0ральалк010лят (т. пл. 46 ) [c.313]

Реакция между хлором и этиловым спиртов проводится непрерывно сначала в реакторе для предварительного хлорирования (форхлоратор) при 40—60°С,а затем в колонне для окончательного хлорирования при 90—95°С. Реакцию хлорбензола с хлоралем проводят в реакторе, снабженном мешалкой и змеевиками для охлаждения, при температуре 15° С, в присутствии серной кислоты, олеума или хлорсульфоновой кислоты в качестве конденсирующего агента. [c.335]

Так как пары этилового спирта могут реагировать с хлором со взрывом, при этой реакции хлор и водный спирт вводит под поверхность хлорируемой реакционной массы, которую непрерывно отводят чарез слив. Реакцию проводят, например, ступенчато, в двух последовательно соединенных сосудах, постепенно повышая температуру, и заканчивают при плотности Прямой перегонкой отделяют ялоральгидрэт (т. кип. 97,5° С т. ил. 53° С), из которого перегонкой с концентрированной серной кислотой (в соотношении 1 1) выделяют хлораль, содержащий хлористый водород. Хлористый водород удаляют повторной перегонкой с небольшим количеством карбоната кальция. [c.175]

МОЖНО Гидролизовать таким же путем. Для введения в соединение трихлорэтильной группы можно использовать хлораль [55], а затем из такого соединения в результате гидролиза можно получить кислоту. Трихлорэтанолы, получаемые при конденсации галоформов с альдегидами, могут гидролизоваться с образованием а-оксикислот [56]. Казалось бы, что трифторметильная группа должна быть совершенно инертной, но и ее можно гидролизовать действием серной кислоты [57]. Действительно, трифторметильная группа в о-и л-трифторметилфенолах (но не лсе/тга-производные) очень подвижна при действии оснований [58]. [c.231]

Сиитез ди-(л-хлорфеиил)-3-трихлорэтаиа (ДДТ). В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, внутренним термометром, капельной воронкой л обратным холодильником, к смесн 0,3 моля безводного хлораля , 0,5 моля хлорбензола и 70 мл концентрированной серной кислоты прибавляют по каплям прн 20—25 "С в теченне 0,5 ч 50 мл 20%-ного олеума (защитные очки ). Перемешивание про- [c.434]

Двухатомный спирт (1) (1,1-дигидрокси-2,2,2-трихлорэтан), или хлоральгидрат, также известен с давних времен. Его используют в качестве успокаивающего, снотворного и противосудо-рожного средства. Производство хлоральгидрата основано на предварительном превращении этанола в присутствии хлора в трихлор-1-этоксиэтанол (2). Этот полуацеталь затем при обработке серной кислотой отщепляет молекулу этанола и превращается в трихлорэтаналь (хлораль, 3), гидратация которого приводит к кристаллическому хлоральгидрату (1) [c.29]

Для получения. хлораля к 50 г продажного хлора.мьгнд-рата добавляют 54 мл концентрнронанной серной кислоты и перегоняют. Пол чают 45,0—46,0 г хлораля с г. кии. 97 98°. [c.81]

Для определения конца реакции отбирают в пробирку несколько капель реакционной смеси и обрабатывают их водо11. После осаждения гидрата окиси алюминия прозрачную жидкость декантируют и добавляют к ней несколько капель желтого сернистого аммония. Если остались еще хотя бы следы хлораля, то при нагревании до начала кипения появится темнобурое окрашивание. Если удалять жидкость, накопляющуюся в й-образной трубке через каждые несколько часов, то конец реакции можно легко заметить по уменьшению количества собирающегося в ней ацетальдегида. После 23—24-часового нагревания (на протяжении 2—3 дней) реакция обычно заканчивается. Температуре в бане дают понизиться до 120" и спирт отгоняют через обычный холодильник, который присоединяют вместо дефлегматора. После того как остаток три-хлорэтилата алюминия станет почти сухим (примечание 5), колбу удаляют с масляной бани, твердую массу обрабатывают 250 мл 20%-ной серной кислоты и тщательно перемешивают для того, чтобы обеспечриь полное разложение. [c.486]

Конденсацией фенолкарбоновых кислот или алкоксибензойных кислот (I) с хлоралем в присутствии концентрированной серной кислоты получаются хлорсодержащис вещества (И), омыляющиеся в фталид карбоновые кислоты (Ht), которые от- [c.464]

К 240 г продукта реакции достройки со средним составом А1(С8Н17)з (0,656 моля) добавляют по каплям 292 г (1,97 моля) хлораля (точное соотношение 1 3 очень важно) при перемешивании и без доступа воздуха. При нагревании смесь окрашивается в желто-оранжевый цвет, и из нее выпадает темно-крас-ный осадок. Затем ее разлагают разбавленной серной кислотой и отделяют от олефинов и трихлорэтилового спирта. Для удаления спирта всю смесь разделяют на маленькие порции. Каждую порцию в отдельности быстро встряхивают с 25%-ным раствором едкого кали и быстро разделяют. Операцию повторяют. Трихлорэтанол вскоре вступает со щелочью в энергичную экзотермическую реакцию с отщеплением хлороформа, полное устранение которого из низших олефиновых компонентов затруднено. Таким образом получают 195 г смеси олефинов, из которых 165 г перегоняются до 100° при мм рт. ст. Тщательным фракционированием были выделены октен-1, децен-1 и додецен-1. [c.197]

При действии концентрированного водного раствора аммиака иа ацетальдегид или при пропускании сухого аммиака в эфирный раствор ацетальдегида получается хорошо известный ацетальдегидаммиак. Данные анализа этого вещества отвечают формуле Ha H(OH)NH2, хотя некоторые исследования и указывают на то, что этот продукт обладает более сложным строением . Определение его молекулярного веса в воде указывает на формулу 3[СНзСН(0 Н)МНг]. Вещество это теряет воду при стоянии над серной кислотой получающийся при этом продукт при гидратации снова превращается в исходный альдегидам-миак. Строение этого соединения до сих пор еще окончательно не установлено. Аналогичное вещество получается из хлораля. [c.184]

Платэ и сотр. [ 34] получили гелеобразный полиме р по реакции дибензо-18-краун-6 с формальдегидом в растворе хлфоформа. Катализатором служила серная кислота. По оценкам, структура геля идентична структуре 214. Запатентована [ 35] получение полимера 215. Полимер получают путем присоединительной конденсации дибензо-18-краун-б с хлоралем или глутаровой кислотой в СГ СООН в присутствии [ (схйиа 6.11)] [351. [c.327]

Синтез Зандмейера из изонитрозоацетанилида. Второй, более гибкий способ, разработанный Зандмейером для синтеза изатинов, состоит в получении изонитрозоацетанилида (I) и циклизации этого промежуточного продукта в изатин под действием серной кислоты [655]. Этот метод широко применяется для синтеза галогенированных, алкилированных, алкоксилиро-ранных и арилированных, а также и полициклических производных изатинов. Изонитрозоацетанилид (I) получается при взаимодействии анилина, хлораль-гидрата и гидроксиламина в кислой среде [656]. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология