ДДТ Дегидратация этилбензола

С внедрением процесса производства оксида пропилена гидропероксидным эпоксидированием пропилена (фирма Халкон ) утвердился метод совместного получения оксида пропилена и стирола. Этот метод включает окисление этилбензола до гидропероксида, эпоксидирование пропилена, дегидратацию метил-фенилкарбинола. На 1 т оксида пропилена образуется 2,8 т стирола. По этой технологии работают крупнотоннажные установки в США (450 тыс. т стирола), Японии (225 тыс. т), Испании (90 тыс. т), [c.176]

Активность катализатора уменьшается в ходе реакции главным образом из-за образования углеродистых отложений на его поверхности и потери воды. Дегидратация катализатора предотвращается добавлением небольших количеств воды к сырью, а деактивированный вследствие углеродистых отложений катализатор можно регенерировать, применяя выжигание с последующей продувкой водяным паром. Потери фосфорной кислоты невелики, если не считать коррозии. Так как катализатор недорогой, то его лучше заменять свежим, чем регенерировать путем выжигания. Имеются сообщения, что в процессе, проводимом без регенерации катализатора, выход этилбензола составлял 350 кг/кг катализатора. [c.494]

Из этой смеси после нейтрализации щелочью (на схеме не изображена) вначале отгоняют в колонне 5 наиболее летучий этилбензол, который рециркулируют на синтез гидропероксида. Кубовый остаток колонны 5 поступает в испаритель 6, где метилфенилкарбинол и ацетофенон в токе перегретого водяного пара испаряются и отделяются от смол. Смесь паров, подогретая в теплообменнике 7 до 300°С, последовательно проходит два реактора 8, заполненных гетерогенным катализатором кислотного типа, и подвергается дегидратации. Эта реакция эндотермична, поэтому смесь, [c.444]

Для получения стирола требуется весьма чистый этилбензол. Последний в особенности не должен содержать диэтилбензола, который при дегидрировании превращается в дивинилбензол. Для перевода этилбензола в стирол использовали два процесса каталитическое дегидрирование, осуществлявшееся в США и Германии, и окисление с последующим гидрированием и дегидратацией. Основное количество стирола, предназначенного для производства синтетического каучука, получали и сейчас получают в США каталитическим дегидрированием этилбензола. [c.260]

Преимущество этого метода заключается в том, что одновременно образуется промышленно важный пропиленоксид. Кроме того, дегидратация фенилэтанола — более легкий и дешевый процесс, чем дегидрирование этилбензола. [c.253]

Недавно был разработан новый метод получения стирола, на первой стадии которого этилбензол окисляют в гидроперекись при температуре 130°С и давлении 0,5 МН/м (5 атм). Степень конверсии этилбензола составляет 13%, выход гидроперекиси — 85%. Раствор гидроперекиси этилбензола упаривают до концентрации 35% и обрабатывают при температуре ПО°С пропиленом в присутствии нафтената вольфрама или молибдена. При этом образуются окись пропилена (стр. ИЗ) и фенилметилкарбинол, который на третьей стадии подвергают дегидратации [c.103]

Из этой смеси после нейтрализации щелочью (на схеме не изображена) вначале отгоняют в колонне 5 наиболее летучий этилбензол, который рециркулируют на синтез гидропероксида. Кубовый остаток колонны 5 поступает в испаритель 6, где метилфенилкарбинол и ацетофенон в токе перегретого водяного пара испаряются и отделяются от смол. Смесь паров, подогретая в теплообменнике 7 до 300 °С, последовательно проходит два реактора 8, заполненных гетерогенным катализатором кислотного типа, и подвергается дегидратации. Эта реакция эндотермична, поэтому смесь, охладившуюся после первого реактора 8, подогревают паром в теплообменнике 9. Суммарная степень конверсии метилфенилкарбинола при дегидратации составляет [c.431]

Получение. Каталитическим дегидрированием этилбензола при 500—700 °С и 4 кПа с последующей ректификацией и введением ингибиторов полимеризации. Отщеплением хлороводорода от (1-хлорэтил)- или (2-хлорэтил)бензола. Дегидратацией 1- или 2-фенилэтанола. [c.190]

Многотрубные реакторы пригодны для проведения как эндотермических, так и экзотермических процессов. К первым относятся дегидрирование углеводородов (бутана, бутиленов, этилбензола и т. д.), дегидратация и дегидрирование спиртов и другие реакции, ко вторым — окисление различных органических соеди" нений, гидрогалогенирование, например ацетилена, и т. д., [c.116]

В колонне 3 происходит отделение пропилена, который возвращается на эпоксидирование в колонне 4 происходит отпарка пропиленоксида (остаточное давление 0,064 МПа, температура верха 23°С.). Остаток колонны 4 подается в колонну 5, где происходит отгон этилбензола (при остаточном давлении 0,004 МПа), который очищается от примесей и возвращается на окисление. Остаток из колонны 5 подается последовательно в колонны 6 и 7, в которых производится отгонка а-фенилэтанола и ацетофенона (при 150°С и 0,013 МПа и 90°С и 0,0013 МПа соответственно), которые в паровой фазе поступают в реактор дегидратации 8. [c.216]

Природа гидроперекиси также имеет большое влияние на эти показатели процесса. Так, при катализе нафтенатом кобальта реакции с пропиленом при 100°С за 15 мин реагирует 92% гидроперекиси этилбензола, 79% гидроперекиси изопропилбензола и только 29% гидроперекиси изопентана. В том же порядке в условиях одинаковой степени конверсии изменяется и селективность процесса. Выбор гидроперекиси диктуется, однако, не только этими факторами, но также практическим значением второго продукта реакции — спирта, который можно дегидратацией превратить в соответствующий олефин. По совокупности всех причин практическое значение получили главным образом гидроперекиси этилбензола, изобутана и изопентана. [c.527]

Недостатком метода дегидрирования этилбензола является трудность отделения стирола от непрореагировавшего этилбензола. Интересен метод получения стирола через метилфенилкарбинол этилбензол хлорируют и образовавшийся а-хлорэтилбензол омыляют с образованием метилфенилкарбинола. При отщеплении от последнего молекулы воды (дегидратация) получается стирол [c.164]

Смесь, выходящая из колонны эпоксидирования, содержит обычно 19% пропилена, 65% этилбензола, 4% окиси пропилена, 9% а-фенилэтанола, 1,6% ацетофенона и 0,2% фенола. Подача смеси в первую колонну разделения 7 осуществляется но линии 6. В этой колонне происходит отделение пропилена, который возвращается но линии 8 в рецикл. На этой стадии обычно используют две колонны, первая из которых работает при 38° С и 14 атм, тогда как во второй поддерживается температура —33° С и давление порядка 1,5 атм. Температура на дне колонны 7 не превышает 130° С, поскольку в противном случае будет происходить дегидратация а-фенилэтанола в стирол с последующей полимеризацией последнего. В колонне 9, куда затем попадает продукт, происходит отпарка окиси пропилена по линии 10. Колонна [c.98]

Окисление этилбензола в ацетофенон протекает при 125° и 2 ат. Превращение этилбензола за один цикл составляет 25—30%. Реакция экзотермическая. Сырые продукты реакции, состоящие примерно из 73% этилбензола,. 17% ацетофеноиа, 8% метилфенплкарбинола и 2% побочных продуктов, разделяют разгонкой. Полученную таким образом смесь, состоящую из 68% ацетофенона и 32% метилфенолкарбииола, гидрируют при 14 ат водорода и 130—170° над медно-хромо-железным катализатором. При гидрировании получается практически чистый метилфенилкарбинол. Дегидратация его в стирол производится над нанесенной на боксит окисью титана, в отсутствие давления при 250°. [c.236]

Схема разделения эпоксидата ясна из рис. 6.16. Схема переработки тяжелой фракции показана на рис. 6.17. Сначала тяжелая фракция подвергается нейтрализации щелочью. Далее на колонне 2 выделяются легкие примеси, а на колонне 4 этилбензол, рециркулируемый на стадию окисления. На колонне 5 отпаривается бензальдегидная фракция, а остаток — фракция метилфенилкарбинола (МФК) — направляется на дегидратацию (рис. 6.18). [c.197]

В 1942 г. в США находилась в эксплуатации одна промышленная установка для производства стирола фирмы Доу Кемикал Ко в Мидленде (шт. Мичиган), в 1946 г. работали еще три установки этой фирмы, крупнейшая из которых была пущена в 1943 г. в Веласко (шт. Тексас). В США вначале вели процесс следующим образом. Этилбензол хлорировали, отделяли полученный 1-хлор-2-фепил-этан, омыляли последний до а-фепилэтанола и последующей дегидратацией его превращали в стирол. [c.654]

Фирма Карбайд энд Карбон Ко разработала промышленный метод получения стирола, основанный на каталитическом окислонип этилбензола. При соответствующих условиях окисления этилбензол превращали в ацето-феноп и метилфенилкарбипол. Ацетофенон гидрировали до мети.гсфесгил-карбинола п затем каталитической дегидратацией превращали последний В стирол. [c.654]

Разделение продуктов реакции ссуществляется в колоннах 3—7, В первой колонне происходит отделение пропилена, который возвращается в рецикл, во второй— отпарка окиси пропилена. Далее из продуктов реакции отделяется этилбензол, возвращаемый в реактор I. Колонны б и 7 служат для очистки фенилэтилкарби-нола, который после этого подается в паровой фазе в реактор дегидратации 8. Дегидратация протекает при 200—250 °С на катализаторе — окиси алюминия, силикагеле, титановом порошке и др. Кубовый остаток колонны 7, не содержащий фенилэтилкарбинола, может быть использован для приготовления катализатора процесса эпоксидирования. По мере накопления фенол и ацетофенон выделяются, при этом ацетсфенон может быть гидрирован в фенил-этилкарбинол с последующим превращением в стирол. [c.197]

К наиболее современным способам получения стирола относится окисление этилбензола (полученного указанным способом из бензола и этилена реакцией Фриделя — Крафтса) в этилбен-золгидропероксид, который реагирует с пропиленом, приводя к пропиленоксиду и 1-фенилэтанолу. Наконец, стирол получают дегидратацией 1-фенилэтанола [c.253]

Стирол, широко используемый для производства полистирола и кяучуков, получают каталитическим дегидрироваггием этилбен-Зола. В 1970-х гплах разработан процесс получения стирола окис-лени ем этилбензола до метилфенилкарбинола и дегидратацией последнего. Для производства стабилизаторов используют стирол, предназначенный для производства полистирола. [c.187]

Основным новым промышленным применением гомогенного катализа является синтез пропиленоксида путем каталитического эпоксидирования пропилена с помощью алкилгидропероксидов [3]. Пропиленоксид является важным промежуточным соединением для получения пропиленгликоля, глицерина и полиэфиров большой интерес представляют продукты, одновременно образующиеся из алкилгидропероксидов. Гидропероксиды получают окислением этилбензола или изобутана после эпоксидирования образуются соответственно 1-фенилэтанол и трет-бутиловый спирт. Дегидратацией 1-фенилэтанола получают стирол грег-бутиловый спирт используют в качестве добавки к бензину или для синтеза метакриловой кислоты. [c.331]

После извлечения пропилена эпоксидат разделяют при неглубоком вакууме (я 40 кПа) на легкую и тяжелую фракции. Легкую фракцию, содержащую 85—90% пропиленоксида, направляют в систему выделения товарного пропиленоксида. Тяжелую фракцию эпоксидата подвергают нейтрализации. Затем из нее удаляют легкие примеси и выделяют возвратный этилбензол. Оставшийся продукт, содержащий 80% МФК, очищают от примесей бензальдегида и направляют на дегидратацию. [c.228]

При исследовании кинетики дегидратации МФК в качестве катализатора использовали " -оксид алюминия марки А-1. Основным продуктом превращения МФК на -А Оз является стирол, а побочными — этилбензол, АФ и дифенилдиэтиловый эфир. Выли сняты зависимости конверсии МФК и выхода продуктов реакции от времени контакта при температурах 220, 240 и 260°С. Типичные кинетические кривые (для температуры 240 °С) представлены на рис. 3.18. [c.229]

Процесс собственно дегидратации МФК в стирол [реакция (2)] сопровождается параллельным образованием дифенил-диэтилового эфира [реакция (1)] и его последовательным превращением в стирол [реакция (4)]. АФ и этилбензол образуются в результате реакций дегидрирования МФК с частичным акцептированием водорода стиролом и разложения дифенилди-этилового эфира (ДФДЭ). [c.230]

Узел гидрирования АФ может быть включен в разных точках блок-схемы производства пропиленоксида совместно со стиролом. Гидрировать АФ можно непосредственно в тяжелой фракции эпоксидата (до выделения этилбензола), в МФК-фрак-ции (до дегидратации) или в концентрате, остающемся после выделения стирола. В первом случае на гидрирование будет поступать продукт, содержащий 6—8, во втором — 20—25, а в третьем — 70—90% ацетофенона. Последний вариант предпочтителен с точки зрения сокращения объема реактора. Процесс гидрирования может быть осуществлен либо на неподвижном слое катализатора, либо в суспензионном режиме. На практике используется процесс гидрирования АФ в суспензионном режиме. [c.232]

Очистка сточных вод и газовых выбросов. Сточные воды в процессе совместного получения пропиленоксида и стирола формируются, главным образом, на стадиях окисления этилбензола, нейтрализации тяжелого эпоксидата и дегидратации МФК. В ни.х содержатся примеси этилбензола, АФ, МФК, гидропероксида этилбензола, стирола, солей органических кислот. [c.235]

Стирол является одним из многотоннажных мономеров для производства как пластических масс (полистирол), так и синтетических каучуков. Его производство только в США превышает 4,0 млн т в год. Основным методом производства стирола является дегидрирование этилбензола. В последнее время все большее значение начало приобретать совместное получение стирола и оксида пропилена. В этом случае его получение основано на дегидратации метилфенилкарбинола, который образуется в результате эпоксидирования олефина гидропероксидом этилбензола. В свою очередь, оксиды олефинов можно получать рядом различных способов. Например через соответствующий хлоргвдрин или прямым окислением олефинов. Наибольшее распространение получили производства оксидов этилена и пропилена. [c.299]

Технология совместного получения стирола и пропиленоксида состоит из следующих стадий получение гидропероксида этилбензола, выделение пщропероксида этилбензола, эпоксидирование пропилена и разделение продуктов эпоксидирования, дегидратация метилфенилкарбинола и выделение стирола, гидрирование аце-тофенона в метилфенилкарбинол. Таким образом, это производство является многостадийным. [c.312]

В колонне 3 отгоняется этилбензол с примесями кислот, поэтому верхний продукт также направляется в скруббер 4. Из куба колонны 3 сконцентрированный гидропероксид поступает в колонну эпоксидирования 6. (Эпоксидирование можно также проводить в каскаде реакторов.) В нижнюю часть колонны подается катализаторный раствор из куба колонны 9. Туда же проводится подпитка свежим катализатором. Свежий и возвратный (из колонны 7) пропилен также подается в нижнюю часть колонны. Продукты реакции вместе с катализаторным раствором выводят из верхней части колонны и направляют в ректификационную колонну 7для отгонки пропилена. Газы выводят из верхней части колонны и из системы для утилизации или сжигания. Кубовый продукт колонны 7по-ступает в ректификационную колонну 8 для выделения в качестве дистиллята продуктового оксида пропилена. Кубовая жидкость колонны 5 поступает в колонну 9 ддя отделения продуктов синтеза от катализаторного раствора. Катализаторный раствор из куба колонны возвращается в колонну эпоксидирования 6, а верхний продукт поступает в ректификационную колонну 10ддя отделения этилбензола от метилфенилкарбинола и ацетофенона. Смесь метилфенилкарбинола (МФК) и ацетофенона подается в испаритель 11, в котором с помощью перегретого пара испаряются и отделяются от смол метилфенилкарбинол и ацетофенон. Смесь паров, перегретая до 300 °С, поступает в реактор 13 для дегидратации метилфенилкар- [c.319]

Технология производства стирола и оксида пропилена использует в качестве сырья доступные, производимые в больших количествах этилбензол и пропилен. Этот процесс нельзя отнести к малостадийным, поскольку он включает в себя несколько химических реакций окисление этилбензола в гидропероксид, эпоксвдирова-ние пропилена, дегидратация метилфенилкарбинола, гидрирование ацетофенона. Тем не менее, даже такая многоступенчатая структура технологии дает возможность получать целевые продукты с селективностью по оксиду пропилена 95—97 % и выходом стирола по этилбензолу до 90 %. Таким образом, рассматриваемое производство можно отнести к высокоэффективным. Более того, такая технология является ярким примером сопряженных производств, обеспечивающих одновременное получение нескольких целевых продуктов, позволяет выпускать стирол с качеством более высоким, чем при дегидрировании (с точки зрения процессов полимеризации) и заменить экологически грязное производство оксида пропилена хлоргидринным способом. В связи с многостадийным характером технологии следует выделить в ней узлы, обеспечивающие высокие конверсии за один проход — эпоксидирование, дегидратация, гидрирование, и не обладающие таким характером - получение гидропероксида этилбензола. В этом случае ограничения по конверсии этилбензола связаны с последовательным характером побочных реакций и взрывоопасностью гидропероксида при высоких концентрациях в температурных условиях (140-160 С) протекания реакции. Соответственно, рециркуляционные потоки, направленные на полное использование исходного сырья, имеют [c.321]

Помимо прямой дегидратации метилфенилкарбинола с образованием стирола параллельно получается дифенилдиэтиловый эфир, который либо дегидратируется до стирола, либо разлагается, давая ацетофенон и этилбензол [71] [c.94]

Менее распространен синтез С, с одновременным получением окиси пропилена (окисление этилбензола в гидроперекись, реакция с пропиленом в присутствии нафтената молибдена, дегидратация образующегося ме-тилфенилкарбинола). В Японии разработан экономичный процесс экстрактивной ректификации С., образующегося при пиролизе бензина в этилен ректификации подвергают фракцию, содержащую до 35%С. [c.267]

Стирол sHs [СвНзСН=СН2]. Т. кип. Иб" =0,903. Стирол получается дегидрированием этилбензола и-ти дегидратацией р-фенилэтилового спирта. Большее распространение имеет первый способ. Этилбензол получается путем конденсации бензола и этилена в присутствии хлористого алюминия [c.363]

В заключение следует отметить, что на одном из американских заводов был получен стирол по другому способу. Из этилбензола стирол получали в три стадии 1) окисление этилбензола в ацетофенон 2) гидрирование ацетофенона в метилфенилкарбинол 3) дегидратация последнего в стирол. Однако указанный способ широкого промышленного распространения не получил, по-видимому, вследствие большей сложности и меньшей техникоэкономической эффективности ДО сравнению со способом получения стирола из этилбензлоа методом каталитического дегидрирования. [c.291]

Основные затруднения возникают в процессе переработки а-хлор-этилбензола и получение стирола из метилфенилкарбинола. При дальнейшем изучении этого процесса оказалось возможным значительно усовершенствовать отдельные его стадци. Например, А. А. Ваншейдтом было найдено, что проведение дегидратации метилфенилкарбинола лучше всего осуществлять в паровой фазе. В этом случае получается более высокий, выход стирола. Так, при пропускании паров карбинола над окисью алюминия, осажденной углекислотой из алюмината при 380—400° С, со скоростью 0,5— [c.164]

Трубные реакторы (рис. П1.5 и 1П.6) пригодны для проведения как эндотермических, так и экзотермических процессов. К первым относятся дегидрирование углеводородов (бутана, бутиленов, этилбензола и т. д.), дегидратация и дегидрирование спиртов и другие реакции, ко вторым — окисление различных органических соединений, гидрогалогенирование, например, ацетилена и т. д. В зависимости от характера процесса трубные реакторы допускают применение разнообразных теплоносителей и хла-доагентов. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология