Блок для определения точки плавления

Температура плавления. Терилен и дакрон плавятся при этом они очень напоминают нейлон. Температура плавления этих волокон зависит от способа ее определения. В присутствии воздуха терилен и нейлон плавятся при 250° при определении в специальном медном блоке с электрообогревом для температуры плавления нейлона получено значение 263°, а для терилена несколько меньшее (249°). Практически разница между точками плавления нейлона и терилена невелика. Полиэфирное волокно хорошо выдерживает нагрев при повышенных температурах. Так, после выдерживания дакрона в течение И дней при 175° наблюдалось лишь слабое пожелтение волокна падение прочности при этой обработке составило около 9 р. км. По теплостойкости полиэфирное волокно значительно превосходит другие волокна (за исключением тефлона), что можно видеть из данных, приведенных на рис. 92. [c.322]

Рис. 43. Блок для определения точки плавления.

Переход спираль — клубок в гетерополимерах. Рассмотрим задачу о внутримолекулярном плавлении реальной ДНК, состоящей из звеньев двух сортов — легкоплавких АТ и тугоплавких ГЦ. Полимер, состоящий из одних только АТ-пар (поли-АТ), плавился бы при 340 К, Полимер из одних ГЦ-пар (поли-ГЦ) — при 380 К, в соответствии с изложенной выше теорией плавления гомополимеров. Возникает вопрос как будет плавиться ДНК, в которой есть и АТ- и ГЦ-пары Ответ на этот вопрос зависит от характера взаимного расположения звеньев АТ И ГЦ в ДНК. Если, например, цепь составлена из больших АТ- и ГЦ-участков, то независимо плавятся сначала АТ-, потом ГЦ участки. Плавление будет носить такой характер, если щина АТ- и ГЦ-участков существенно больше средней длины расплавленного участка в гомополимере. Если в ДНК нет больших АТ- и ГЦ-участков, то она будет плавиться как Целое вблизи некоторой, промежуточной между 340 и 380 К, температуры. Плавление ДНК с правильным чередованием АТ-и ГЦ-звеньев (периодически повторяющиеся АТ- и ГЦ-блоки) можно рассчитать аналогично тому, как выше рассчитывалось плавление гомополимеров например, цепочка чередующихся АТ-, ГЦ-, АТ-, ГЦ-, АТ-, ГЦ-... звеньев плавится при Т = (Гдт + гц)/2 ширина интервала плавления останется весьма малой. Нас, однако, интересует реальная ДНК, последовательность АТ- и ГЦ- пар в которой можно считать случайной. Трудность и своеобразие задачи в том, что последовательность АТ- и ГЦ-звеньев хотя и случайно, но задана определенным образом поэтому все термодинамические характеристики ДНК должны вычисляться именно для этой последовательности звеньев. Это означает, в частности, что при нахождении статистической суммы молекул нельзя проводить усреднение по всевозможным последовательностям звеньев с различной энергией разрыва (хотя бы и сохраняя состав легкоплавких и тугоплавких пар) - нужно проводить суммирование по фазовому пространству, сохраняя заданную последовательность АТ- и ГЦ-звеньев. [c.79]

Так, можно приобрести прибор для автоматического измерения температуры плавления твердых тел или точки кипения жидкостей. Для определения точки плавления оператор вводит капиллярные трубки, содержащие твердые образцы, в блок нагревателя прибора, который можно нагревать с различной скоростью. По одну сторону от капилляра расположен источник света по другую сторону располагается вакуумный фотоэлемент, настроенный таким образом, что цифровой прибор, регистрирующий температуру, останавливается при достижении заданной интенсивности света. Когда исследуемое вещество переходит из твердого состояния в жидкое, его оптические характеристики изменяются (резко возрастает прозрачность). Это изменение приводит к изменению сигна- [c.544]

Метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) заключается в определении с помощью калориметра, снабженного непроницаемой для растворителя ячейкой, температур стеклования различных блоков сухих сополимеров и мезоморфных гелей различных концентраций в разных растворителях [44]. Если Tg блока А исчезает в мезоморфном геле, а блока В в сухом сополимере остается такой же, как в геле, то это означает, что растворитель не входит в домен, образованный блоками В. Этот метод дает хорошие результаты, когда нерастворимого или менее растворимого блока близка к комнатной температуре (например, 1,2-полибутадиен), но он не может быть использован, если Tg лежит ниже или вблизи температуры плавления используемого растворителя (например, 1,4-полиизопрен и толуол). [c.220]

Полезной методикой получения метастабильных модификаций является сублимация, особенно потому, что отдельные небольшие кристаллы метастабильных фаз довольно устойчивы и могут применяться непосредственно для определения точки плавления. В общем случае эта методика состоит в том, что применяют блок для сублимации Кофлера и подбирают температуру, при которой вещество легко возгоняется. При этом форма и размеры кристаллов сублимата определяются температурой покровного стекла. Очень малая разность температур источника и поверхности, на которой происходит конденсация, будет приводить к конденсации фазы, стабильной [c.444]

Для определения точки плавления при очень низких температурах разработаны специальная методика и аппаратура, применявшиеся для работы с кремневодородами. В этих условиях наблюдение температур становится весьма затруднительным, так как охлаждающие среды непрозрачны. При температурах ниже —140° обычно пользуются металлическими блоками цилиндрической формы, охлаждаемыми жидким воздухом. Описанный ниже метод дает возможность очень точной регистрации температур плавления э. [c.59]

В статье Боннера [48] даны рабочие чертежи нагревательного столика для предметных стекол размером 25 X 75 мм. Этот столик дает возможность перемещать препараты и сменять их, не охлаждая самого столика. Была предложена также новая конструкция нагревательного столика [49]. Этот новый столик состоит из нагреваемого электричеством медного или латунного блока, окруженного водяной рубашкой, по которой циркулирует вода с температурой 25°. Обычно образец помещается между двумя покровными стеклами размером 8X8 мм. Температура образца измеряется термопарой, сделанной из покрытой стеклом железной проволоки и константановой проволоки толщиной 0,25 мм. Горячий спай служит в качестве скрепки, которая удерживает покровные стекла на месте. Для того чтобы избежать ошибок, связанных с потерей тепла вследствие теплопроводности проволоки термопары, последние обернуты вокруг блока и располагаются в специальной канавке, проточенной в блоке. Холодный спай термопары помещают или в ледяную баню, или в воду с постоянной температурой 25°, которая циркулирует в системе. На верхней поверхности блока имеется канавка, вырезанная по диаметру отверстия, через которое рассматривают образец. В эту канавку вкладываются капилляры для определения точки плавления. Подобные капилляры применяются для определения точек плавления тех веществ, которые имеют тенденцию возгоняться за пределы поля зрения микроскопа. Наличие водяной рубашки у нагревательного элемента столика дает троякого рода преимущества [c.230]

Способы определения температуры плавления нагреванием вещества в капиллярной трубке, а также в массивном металлическом блоке являются грубыми и не пригодны для характеристики очень чистых веществ. Однако если учитываются возможности и ограничения этих методов, то и они приносят определенную ПОЛЬЗУ. Результаты, полученные с помощью указанных методов, зависят от таких факторов, как точка перехода (которую принимают в качестве температуры плавления), скорость теплопередачи от бани к веществу, инерция термометра и скорость нагревания. Если температура замерзания растворителя достаточно высока для того, чтобы можно было воспользоваться одной из этих методик, то они могут оказаться полезными для приблизительной оценки степени чистоты. [c.253]

На чем же основывалась в то время научная аргументация сторонников теории малых блоков Как мы теперь хорошо понимаем, она базировалась на различных теоретических и экспериментальных ошибках. Сказалось то обстоятельство, что для растворов полимеров многие простые общеизвестные законы пе справедливы. Одним из методов, широко применявшихся химиками для определения молекулярного веса полимеров, было измерение депрессии точки плавления различных веществ (камфоры, резорцина, ментола, фенола) при растворении в них каучука, эфиров целлюлозы, эфиров крахмала и т. д. При этом для вычисления молекулярного веса применялся закон Рауля, как это принято для низкомолекулярных веществ. Экспериментаторы того времени полагали, что значительное нагревание этих растворов обеспечивает молекулярное диспергирование мицелл и они получают правильные молекулярные веса малых блоков . [c.14]

Для определения температуры плавления в капилляре для нагревания последнего применяют жидкости или капилляр помещают в металлический блок. Для наблюдения за температурой плавления удобно пользоваться лупой или микроскопом. В качестве нагревающей жидкости применяют серную кислоту. Если же температура плавления полимера выше 150°С, то кроме концентрированной серной кислоты применяют фосфорную кисло- [c.69]

В отличие от капиллярного метода на скамье определяют температуру (точку) плавления, а не температурный интервал. Преимуществом определений на блоке является тот факт, что плавление происходит почти мгновенно, что позволяет производить определение температуры плавления термолабильных веществ. В последнем случае температура отмечается через 10 секунд точно (секундомер) после помещения вещества на блок. Для термостойких веществ отчет показаний производят через 30—60 секунд после контакта вещества с нагревательной поверхностью блока. [c.171]

Рис. 48. Блок-схема установки для определения чистоты веществ методом кривых плавления в тонком слое

Если кривая плавления измеряется в условиях постоянного теплового потока, что практически достигается поддержанием постоянной разности температур между нагревательным блоком и ячейкой с веществом, то получаемая зависимость температура — время (рис. 42) представляет собой зависимость температура—энтальпия и может быть поэтому непосредственно использована для определения доли жидкой фазы. [c.86]

При температурах выше 200° неудобно работать с жидкостными банями. Правда, вместо обычной концентрированной серной кислоты можно применять высококипящие смеси ее с сернокислым калием или смеси солей, как ККОз и НаКОд, однако определение точек плавления, лежащих около 300°, безусловно, лучше проводить в блоках. Точность при этом не уменьшается. [c.109]

Линстрем [81] предложил блок, в котором капилляр и термометр помещаются в центральном отверстии блока и отделены от непосредственного соприкосновения с ним слоем воздуха. Канал для наблюдения и боковое отверстие для освещения закрыты стеклянными окошечками (рис. 43). Плавление наблюдается в свете, падающем через боковое отверстие, что имеет некоторые преимущества перед наблюдением в проходящем свете. Опыты, проведенные с этой моделью, дали хорошие результаты. Об определении точки плавления с помощью микроскопа см. [82]. [c.110]

Точки плавления, определенные с помощью капилляра и блока Макена, не всегда совпадают. Последний метод дает температуру мгновенного разложения, в то время как в методе капилляра получают точку плавления смеси исходного вещества и продуктов его разложения. Промышленностью выпускаются более усовершенствованные приборы для определения точки плавления [67, 135], например прибор, сконструированный Фишер-Джон-сом, Деннисом и Шелтоном, а также нагревательные столики для микроскопов, которые позволяют определять точки плавления микрообразцов. Автоматические приборы для определения точки плавления, особенно удобные для высокомолекулярных веществ, разработаны Юберрейтером и Ортманом 1155]. [c.23]

Исполнители, проводящие микроанализы и ИК-спектроскошгаеские исследования, должны быть предупреждены о взрывоопасности соединения. Температуру плавления сильновзрывчатых перекисей нельзя определять в аппарате с серной кисло- j той для этого пригоден металлический блок или микроаппарат для определения температур плавления. [c.288]

При определении температуры плавления следует пользоваться проверенным термометром. Нагревание проводят таким образом, чтобы скорость повышения температуры вблизи точки плавления не превышала 0,5 С в 1 мнн. В качестве теплоносителя в зависимости от измеряемой температуры плавления можио использовать глицерин (до 150°С), беэводиую серную кислоту (до 300°С). Однако эти вещества гигроскопичны, а при поглощении вОды температура кипения их уменьшается. Вместо сериой кислоты иногда используют парафиновое масло, однако оно менее теп-лопров.одно, чем серная кислота, что вносит ошибку в измерение вследствие неравномерности нагревания прибора. Для измерения более высоких температур плавления лучше всего воспользоваться медным нлн алюминиевым блоком (рнс. 26). [c.56]

Полученная аминосульфокислота не имеет определенной температуры плавления. Если для определения температуры плавления пользоваться блоком Макенна, то вещество разлагается в пределах от 335 до 380 . [c.479]

Если этот препарат поместить в предварительно нагретый блок для определения температуры плавления, то он плавится с разложением в пределах 300—305°, Раствор хлористоводородной соли диаминоурацила в 0,1 н. соляной кислоте обладает характсриы.м максимумом поглощения при 260 [c.76]

Однако пригодность для анализа большинства этих отношений была поставлена под сомнение. Обстоятельная критическая оценка методов анализа этилен-пропиленовых сополимеров дана в работе [290]. Положение полосы маятникового колебания СНг-группы при 720 см зависит от числа последовательно соединенных метиленовых групп. Изолированные звенья этилена характеризуются полосой при 720 см лишь частично. То же самое относится и к полосе поглощения пропилена при 970 см , на положение и интенсивность которой влияют соседние группы. В силу сказанного две эти полосы мало пригодны для анализа. В работе [290] рассмотрено также влияние кристалличности и микротактичности сополимеров на их ИК-спектры. Длинные метиленовые блоки могут кристаллизоваться, в результате чего в ИК-спектре наблюдаются некоторые. изменения. Влияние кристаллических областей можно исключить или, по крайней мере, снизить, проводя исследование образца при температуре выше точки плавления. Следует отметить, что сополимеры этилена с пропиленом при составах, обычных для каучуков, не содержат кристаллических областей. Принимая во внимание точность и затраты времени для анализа, комбинацию соседних полос при 1462 и 1378 см можно считать наиболее пригодной для определения брутто-состава сополимера. При этом образцы должны быть приготовлены в виде прессованных пленок [290] или растворов в U [818]. Соответствующую калибровочную кривую можно найти в [290], правда, при других условиях эксперимента этой кривой воспользоваться нельзя. Наконец, брутто-состав сополимеров этилена с пропиленом можно определить по ИК-спектру продуктов пиролиза образца [1708]. В работе [187] использовали отношение интенсивностей полос винила и винилидена (продукты пиролиза при 909 и 889 см )- [c.229]

Динасовый огнеупорный кирпич, известный в Германии под названиями кварц-шист или мика-шист , является природным материалом, образовавшимся миллионы лет назад в результате цементирования зерен кварца межкристаллитным веществом под большим давлением. В нем содержится около 93% кремнезема и 4% глинозема, а его точка плавления составляет около 1650° С. Его изготовляют по техническим условиям, определенных размеров и формы и широко используют для больших блоков кладки нагревательных колодцев, которые работают при постоянной температуре, для кладки ковшей и других назначений, когда температура высока, а условия работы на износ тяжелые. [c.310]

Точку плавления легче всего определить, поместив некоторое количество тонкоизмельченного вещества в капилляр, который затем нагревают на масляной бане. Для определения температур плавления, лежащих выше 200°, очень удобен блок Макена. [c.23]

Следует поэтому в высшей степени осторожно относиться к характеристике алкил- и арилборных кислот, пользуясь данными температур плавления. Не следует сушить их над интенсивно сушащими веществами, а лучше пользоваться эксикатором с 65%-ной H2SO4 (в атмосфере азота, чтобы избежать окисления) [1]. Необходимо принять во внимание, что в то время как ранее авторы пользовались обычным способом определения температур плавления в капилляре, теперь для определения температур плавления алкил- и арилборных кислот предпочитают пользоваться или блоком Макенна (что бывает оговорено), или, чаще, определением посредством опускания капилляра в предварительно нагретую баню. [c.175]

Блок Маккенз предназначен для быстрого, но неточного определения температур плавления. Он представляет собой плоский у1еталлпческий стержень с полированной поверхностью. Образец размещают на нем в виде тонкой полоски, затем одпн конец стержня нагревают, так что его температура понижается по направлению к другому концу. Вещество плавится в опре.це-ленной часги стержня, причем температуру стержня на границе расплава можно определить с П0М0Н1Ы0 пирометра с точностью 2—3°С. Установленная таким образом температура совпадает с температурой плавления образца. Если блок непрерывно нагревать, температуры плавления можно определять очень быстро. [c.78]

Для одновременной записи кривых нагревания исследуемого и стандартного образцов используется пирометр Курнакова со сложной комбинированной термопарой (рис. 11). В качестве эталона для записи дифференциальных кривых лучше всего применять кремний, предварительно расплавленный в сосуде для термографирования. Однако поскольку это связано с определенными экспериментальными трудностями (г. пл. 81 1414 С, температура размягчения кварца 1200°С), то практически удобнее применять порошок прокаленной окиси алюминия А1гОа. При количественном определении АЯдл необходимо брать точные навески исследуемого и стандартного веществ с тем, чтобы можно было полученные значения тепловых эффектов отнести к 1 молю вещества. Кроме того, рекомендуется брать одинаковые навески, чтобы стандартизировать условия записи. Для обеспечения равномерного нагрева всех трех сосудов с веществами отверстия в блоке для термографирования должны быть расположены симметрично. Сначала регистрируют тепловой эффект плавления более легкоплавкого вещества, а затем, переключив термопару, записывают эффект плавления второго вещества. При этом скорость нагрева печи должна быть достаточно малой, чтобы записи эффектов не наложились друг на друга. Общий вид термограммы, полученной при помощи сложной термопары, приведен на рис. 12. Необходимые построения для ограничения площадей пиков представлены пунктиром. После проявления термограммы необходимо избежать деформации листа фотобумаги в процессе сушки. Удобнее всего сушку проводить между двумя листами фильтровальной бумаги под небольшим прессом. Ограниченные площади пиков переводят на кальку несколько раз подряд (для усреднения результатов), вырезают и взвешивают а аналитических весах. Поскольку отношение площадей равно отношению масс вырезанных пиков, то в формулу (1.4) вместо 5 /52 подставляется отношение масс ш/шг. По формуле (1.4) определяют энтальпию плавления. Зная температуру плавления, из соотношения (1.5) находят энтропию плавления и сравнивают найденные величины со справочными данными. [c.22]

НОЙ степени зависящей от скорости нагревания и от той температуры, при которой введен в баню капилляр. В литературе встречаются указания на температуру плавления , которая колеблется от 182,5 до 194,5°. Если ввести неперекристаллизованную аконитовую кислоту при 180° в небольшую баню с механическим перемешиванием, нагреваемую со скоростью 2—3° в минуту, то разложение кислоты наступает обычно при 189—190°. Однократно пере-кристаллизованный продукт разлагается при 198—199°, если ввести его в баню при 190°, если же его ввести при 195°, то оп разлагается при 204—205°. Определение с помощью блока Деннкса (метод, наиболее надежный для такого типа соединений) дает температуру разложения, равную 209°. Для получения хороших результатов необходимо, чтобы проба была абсолютно сухой. [c.17]

Для определения показателя преломления в расплаве Кофлер [3] разработал микрометодику измерения в блоке без рефрактометра. Для проведения определения необходимо иметь набор образцов стеклянной пыли с известными, все возрастающими показателями преломления. Измерение проводят в монохроматическом свете (обычно применяют красный фильтр). Следы стеклянной пыли смешивают с кристаллами исследуемого вещества и нагревают до температуры его плавления. Опуская и поднимая тубус микроскопа, следят за движением границы частичек стекла Если показатель преломления подобранного стекла и расплава одинаковы, граница исчезает и частички стекла в расплаве становятся невидимыми. В том случае, если показатель преломления вещества больше показателя преломления стеклянного порошка, при поднимании тубуса частицы стекла как бы расширяются при опускании тубуса наблюдается обратное явление. Найдя два образца, между которыми находится показатель преломления исследуемого вещества, получают информацию о приблизительном его значении. Можно найти и более точное значение, используя то явление, что при повышении температуры расплава его показатель преломления понижается намного быстрее, чем показатель преломления стеклянной пыли. [c.714]

На рис. И.37 показана зависимость температур плавления образцов поливинилового спирта, синтезированных различными методами, от мольной доли синдиотактических диад, рассчитанных по спектрам ЯМР для образцов поливинилацетата перед омылением [64]. Из приведенного рисунка видно, что температура плавления проходит через минимум при мольной доле синдиотактических диад около 0,2. Происхождение этого минимума можно объяснить тем, что кристаллические участки в поливиниловом спирте состоят из синдиотактических блоков, однако в образцах с высоким содержанием изотактических последовательностей кристаллизация протекает уже по изотактическим блокам. Эти же данные можно рассмотреть и под несколько иным углом зрения, построив график зависимости температур плавления от средней длины непрерывных синдиотактических поеледовательностей, определенной описанным выше способом. С этой целью с помощью методов, изложенных в предыдущих разделах, каждую точку на рис. П.37 анализировали с точки зрения того, в соответствии с каким вероятностным процессом протекал синтез данного образца. По полученным данным рассчитывали среднемассовое значение длины непрерывной последовательности и строили график зависимости температуры плавления от этого параметра. Полученный таким образом график показан на рис. И.38 [63]. [c.120]

Такие структуры были названы Натта изотактическими , с учетом, что вся макромолекула могла иметь все свои заместители но одну или по другую сторону главной цепи, а также могла существовать в виде блокмезо-формы в том смысле, что заместители расположены по одну сторону, например в виде /-конфигурации, на протяжении определенной длины цепи, а затем по другую сторону, а именно в виде /-конфигурации, на протяжении другого сравнимого по длине участка. Таким образом, вся молекула может состоять из блоков , имеющих соответственно с/- и /-конфигурацию, приводящих в рамках всей молекулы к среднестатистическому распределению в местоположении заместителей. Молекулы такого типа, стереоблокполимеры по Натта, должны легко укладываться в кристаллическую решетку, если главные цепи расположены параллельно друг другу, и поэтому следует он идать, что они образуют кристаллизующиеся образцы, дающие четкие рентгенограммы, и будут обладать ясно выраженной и довольно высокой температурой плавления. Большим достижением было то, что рентгенографическим исследованием Натта удалось показать, что кристаллизующиеся полипропилен и полистирол, полученные им с помощью циглеровских катализаторов, имеют заместители, расположенные, как показано на схемах Па и Пб. Таким образом, Натта продемонстрировал, что указанные катализаторы могут осуществлять определенный стереоспецифический контроль за каждым индивидуальным актом в ходе реакции роста цепи. [c.61]

Соотношение (4) описывает поведение расплава, в к-ром первичные зародыши возникают исключительно в результате тепловых флуктуаций, а скорость образования зародышей определяется лишь темп-рой К. и не зависит от темп-ры расплава (т. наз. гомогенное образование зародышей). Однако в расплавах могут присутствовать гетерогенные образования — посторонние микровключения или нераспавшиеся агрегаты макромолекул. Особого внимания заслуживает гетерогенность, обусловленная упорядоченностью полимеров в аморфном состоянии и проявляющаяся во влиянии термич. предыстории расплава на кинетику его К. Такая собственная гетерогенность полимерных расплавов сохраняется при темп-рах, значительно превышающих темп-ру плавления. При наличии гетерогенности скорость образования первичных зародышей в значительной степени определяется скоростью адсорбции макромолекул на гетерогенных образованиях (т. наз. гетерогенное образование зародышей), и в этом случае в выражении (4) (АТ)- заменяется на (А7 )- . Однако притом и другом показателе степени кривая темн-рной зависимости скорости образования зародышей проходит через максимум при темп-ре, лежащей между темп-рами плавления и стеклования, при к-рых скорость образования зародышей равна нулю (рис. 1). Экспериментальное определение скорости гомогенного образования зародышей в расплавах полимеров представляет значительные трудности. Первые надежные результаты получены для полиэтилена, полиэтиленоксида и полипропилена с применением метода диспергирования расплава в жидких средах, позволяющего исключить влияние случайных неоднородностей. Этими опытами установлено, что, напр., капельки полиэтилена диаметром 2—9 мкм переохлаждаются значительно (А7 =55°), в то время как К- полиэтилена в блоке протекает практически мгно-вепно при значении А Г=25°. Менее надежные и неоднозначные результаты получаются обычно при определении скорости образования центров сферолитов с помощью поляризационного микроскопа. Анализ экспериментальных результатов проводится в соответствии с ур-ниями типа ур-ния (4) с учетом того, что при умеренных значениях АТ определяющую роль играет второй член ур-ния и потому в этой темп-рной области 1 I должен быть пропорционален АТ , где I равно 1 или 2 в зависимости гл. обр. от того, происходит ли го- [c.587]

Ширина линий резонансных сигналов транс-полимера (в блоке) примерно в 2—3 раза больше ширины линий резонансных сигналов г ис-полимера. Следует указать, что если температура стеклования ис-полимера ниже температуры, при которой проводилась съемка спектров (45°С), то для обеих полиморфных форм т/занс-полиме-ра температура стеклования выше 45° С. Полагают, что ниже истинной термодинамической температуры плавления твердый транс-полимер содержит микрообласти кристалличности. Наличие существенно иммобильных участков транс-полимерной цепи должно приводить к уменьшению интенсивности компонент спектра высокого разрешения и обусловливать уширение линий аморфного полимера. Степень кристалличности, измеренная по уширению сигналов в спектре ЯМР С для транс-полиизопрена, близко совпадает со степенью кристалличности твердого полимера, определенной рентгеноструктурным методом [4], [c.195]

Тугоплавкие порошкообразные окислы часто используют при создании материалов для соплового блока реактивного двигателя, что обеспечивает дополнительное поглощение тепла, которое происходит при нагреве частиц, их плавлении и испарении. Порошкообразный кремнезем успешно применяется во многих случаях, особенно для увеличения эрозионной стойкости эластомерных теплоизо-ляторов. В последнее время особый интерес вызывают более тугоплавкие окислы циркония, магния и тория. Запатентованные наполнители успешно применяются для изменения вязкости расплава, который образуется в процессе нагрева стеклообразных армирующих материалов. Вязкость расплавов кремнезема и асбеста понижают для того, чтобы расплавленный материал не задерживал движения газового потока. В другом случае для увеличения вязкости расплава применяли различные добавки. Достигаемое при этом уменьшение восприимчивости к воздействию внешних механических сил дает возможность испариться большей части материала. Излучательная способность расплавов окислов на поверхности в общем случае невелика. Определенные добавки можно применять для повышения излучательной способности и таким образом рассеивать большую часть поступающего тепла излучением с поверхности. Для увеличения излучательной способности расплава кремнезема от 0,1 до 0,5 применяли окись кобальта, а графитовый порошок использовали таким же образом для увеличения излучательной способности расплава асбеста. Тонко измельченные порошки полиэтилена, политетрафторэтилена и найлона редко применяют в абляционных композициях для обеспечения образования больших объемов газообразных продуктов. Для упрочнения остаточного обуглероженного слоя к карбонизуемым пластикам добавляли карбидные наполнители. Введение боридов дает возможность уменьшить восприимчивость обуглероженной поверхности к окислению. [c.438]

Влияние олигомерного блока на свойства высокополимеров отчетливо проявляется при изучении зависи-мости температуры плавления и тем- пературы стеклования блоксополимеров от природы и молекулярного веса блоков. Температура плавления полиуретана на основе смесей олигоэтиленадипината и олигоэтиленсе-бацината до определенного момента не зависит от содержания второго компонента. В таких сополимерах происходит плавление только основного компонента и поэтому в широком, хотя и ограниченном, интервале композиций не зависит от состава. Однако если рассматривать весь диапазон составов, то зависимость от состава описывается ступенчатой кривой, напоминающей кривую плавления смеси исходных олигомеров нри достаточно большой концентрации главным становится второй компонент, который и будет определять свойства сополимера. Более низкие температуры плавления блоксополимеров по сравнению с аналогичным показателем для смесей олигомеров обусловлены присутствием в молекуле уретановых связей (рис. 3). [c.289]