Изотерма сорбции

Рис. 3.15. Изотермы сорбции водорода в палладии при различных температурах [8] I — 298,2 К 2 — 343-. 3 — 393 4 — 430 5 — 516 6 — 571 К

Практически, там, где это возможно, изотермы сорбции реагирующих частиц и продуктов реакции должны быть измерены независимо и по возможности в условиях, наиболее близких к условиям кинетических опытов. [c.540]

Наконец, следует отметить, что белки и ферменты, поскольку они являются макромолекулами, не обязательно должны иметь одинаковые структуры. Они могут состоять из ряда родственных, но несколько отличных молекул. В таком случае можно ожидать, что они будут характеризоваться дополнительными параметрами и их изотермы сорбции могут быть похожими на изотерму Фрейндлиха или сложную изотерму Ленгмюра. Такие тонкие различия оказываются часто не выявленными ввиду трудности, связанной с получением ферментов с воспроизводимой и постоянной активностью. Как и в случае твердых катализаторов, это до] некоторой степени объясняется изменением активных центров или их числа. Такие изменения могут обусловливаться наличием небольшого количества сильно сорбированных ионов, которые действуют как яды. [c.565]

При исследовании смесей сорбент — сорбат диэлектрический метод наиболее эффективен при использовании полярных сор-батов, в частности воды. В этом случае метод заключается в основном в получении и анализе диэлектрических изотерм сорбции, выражающих зависимость диэлектрических характеристик от величины сорбции а и частотно-температурных зависимостей е и е" [641—645]. [c.242]

Некоторое упрощение методики применения уравнения (П-51) возможно для условий выпуклой изотермы сорбции ионита и малых значений равновесных концентраций улавливаемого иона, т. е. при Кц>К11-. Для таких условий уравнение (П-53), решенное относительно /о, примет вид [30] [c.65]

Важную роль при снятии диэлектрических изотерм играет точность диэлектрических измерений. Так, повышение точности измерения приращения электроемкости конденсатора АС по мере увлажнения находящегося в нем образца позволило провести более детальный, чем это делалось ранее, анализ диэлектрических изотерм сорбции воды на белках [659]. Полученные зависимости АС(а) имеют вид ломаных линий (рис. 15.1, кривая 4), причем первая точка излома находится в области заполнения активных центров сорбента молекулами воды. Основываясь на данных ЯМР, можно предположить, что первому участку диэлектрической изотермы соответствует сорбция молекул на двух активных центрах с помощью двух водородных связей, второму, с большим наклоном ДС/а, — сорбция молекул с помощью одной Н-связи и третьему участку, с еще большим значением АС/а, — сорбция молекул воды на ранее сорбированных молекулах. [c.245]

По данным работы [655], диэлектрическая изотерма сорбции воды на торфе также является ломаной линией. На основе калориметрических сорбционных опытов было высказано предположение, что первым двум участкам изотермы отвечает различная энергия связи молекул с центрами сорбции, а третьему, с наибольшей производной е7 а, — образование в процессе сорбции водородных связей между сорбированными молекулами. Существенно, что при критической величине сорбции ао обнаруживается резкое увеличение коэффициента диэлектрических потерь е", обусловленное, по-видимому, значительным возрастанием электропроводности материала вследствие образования цепочек из сорбированных молекул и функциональных групп сорбента — карбоксильных (СООН), гидроксильных (ОН) и других полярных групп. При этом предполагалась возможность эстафетного механизма переноса протона вдоль цепочек, что обусловливает значительное возрастание е и е". Наличие протонной проводимости и протонной поляризации позволяет объяснить не только большие величины с1г /<1а, но и частотную зависимость критической гидратации Со, обнаруженную для ряда сорбентов [646, 648]. Здесь необходимо отметить, что при измерении диэлектрических характеристик применяются слабые электрические поля, которые не могут повлиять на про- [c.245]

Для бинарных систем уравнение изотермы сорбции можно получить из соотношения (2.7) [c.44]

Если растворимость газа невелика (Сг- -О) и корректно рассматривать объемную и сорбированную фазы как идеальные системы ( У1- -1 и ( =- 1), то уравнение изотермы сорбции (3.3) преобразуется к виду [c.74]

Рис. 111.27, Виды изотерм сорбции (а) и соответствующие нм формы хроматографических зон (б)

Из соотношений (3.45) и (3.46) следует, что по мере роста фкр все большая часть растворенного вещества фиксируется дисперсной фазой и не участвует в массопереносе. Чем выше доля свободного объема в аморфной фазе, тем больше растворимость и диффузия газа в матрице. Для некоторых полимерных материалов значения ф р и f приведены в литературе [6] там же проанализированы особенности диффузии в других полимерных системах, в том числе при высоких значениях фкр. Ограничившись линейной областью изотермы сорбции, можно оценить коэффициент растворимости газа в двухфазной матрице мембраны по уравнению [c.81]

Процесс упорядочивания сводится к такому перераспределению атомов водорода, при котором возникает определенная периодичность, т. е. дальний порядок в их расположении в основной матрице. Это сопровождается, в отличие от упорядоченных фаз растворов замещения, сильным изменением периода кристаллической решетки основной матрицы с ростом концентрации атомов внедрения. Принято считать [22], что искажение решетки носит упругий характер, а процесс упорядочивания, т. е. перераспределения атомов внедрения, приводит к релаксации внутренних напряжений. В пользу идеи о доминирующей роли деформационного взаимодействия свидетельствует плавный, почти линейный характер изотермы сорбции в области упорядоченной фазы. [c.115]

Рис. G1. Изотермы сорбции (светлые точки) — десорбции (черные точки) парой бензола на нефтяном коксе, подвергнутом термообработке

Рис. 1.2. Формы изотерм сорбции и соответствующие им контуры зон согласно различным теориям газовой хроматографии

Используя выражения (3.1) и (3.2) для химического потенциала, можно получить уравнение изотермы сорбции, связывающее концентрацию растворенного вещества С,т и его парциальное давление в газовой фазе р, при полной диссоциации растворенного газа [c.116]

При Ьэф = О скорость движения точек фронта сорбции ис определяется скоростью потока V и производной изотермы сорбции [c.89]

Иногда сушка таких материалов, которые при малой влажности проявляют гигроскопические свойства, характерна наличием третьего периода, который заметно отличается от второго. Этот период начинается тогда, когда влажность материала становится меньше максимальной гигроскопической влажности в соответствии с изотермой сорбции при относительной влажности ср = 1. Скорость сушки в этом периоде приближается к нулю, в этот момент влажность материала становится равной равновесной влажности. У большинства материалов скорость сушки в третьем периоде изменяется, в отличие от второго периода сушки, по линейному закону. [c.428]

На рис. 60 [64] показана зависимость удельной адсорбционной поверхности Sa и других свойств, характеризующих активность нефтяного пиролизного кокса от температуры термообработки. Из кривых изотерм сорбции — десорбции (рис. 61) видно, что прн температурах выше 700°С иа поверхности кокса происходит по-существу необратимая адсорбция бензола. В данном случае рассматриваются усредненные значения плотностей нефтяных кок- [c.197]

Так как при нелинейных изотермах сорбции размывание хроматографических зон увеличивается, что ухудшает качество разделения, то, очевидно, для лучшего разделения необходимо стремиться проводить исследования в области концентрации, ири которых соблюдается закон Генри. [c.180]

Уменьшению селективности адсорбции способствует предварительное насыщение поверхности вакуумной системы масс-спектрометра исследуемым образцом. Этот прием при исследовании смеси воды и спиртов использовали Тейлор с сотрудниками, получившие зависимость степени адсорбции от парциального давления воды в системе напуска [67]. На основании изотерм сорбции вносились поправки в расчеты, что дало возможность получить довольно хорошую сходимость между результатами анализа и составом искусственных смесей, включающих этанол, диэтиловый эфир, третичный этил-бутиловый эфир и воду. Однако предложенный метод предусматривал очень громоздкий расчет даже в случае относительно простых по составу смесей. [c.44]

Из (1.22) следует, что при отсутствии асимметрического размывания, т. е. в случае линейной изотермы сорбции, а также при условии, что ширина слоя при введении пробы на сорбент равна (Тпр Я, ширина хроматографической зоны определяется выражением [c.34]

На рис. 2.1 в качестве примера показаны интегральная /(г) и дифференциальная fv(f) кривые распределения пор по эффективным радиусам г для тела с непрерывным спектром пор от Гт1п до Гтах И резко выраженным максимумом при г = 25 А. Такова модельная структура, характерная для пористых стекол. Рис. 2.2 дает представление о функции [(г) в трековых мембранах [8]. Интегральная кривая позволяет судить об изменении относительного объема пор (на единицу объема или массы пористой матрицы) дифференциальная кривая дает представление о количественном распределении пор определенного размера. Следует отметить, что структурные и дифференциальные кривые характеризуют не реальные полости матрицы мембраны, а их модельное представление в виде сфер, цилиндров и других геометрических форм. Методы получения функций распределения пор основаны на обработке изотерм сорбции в области капиллярной конденсации газа или на данных ртутной порометрни [1, 2]. [c.40]

Теплота адсорбции может быть вычислена, если известна изотерма сорбции при установившемся равновесии, по уравнению Клаузиуса — Клай-перона [c.539]

Роль поверхности в инициировании активных центров, которые ведут цепь главным образом в гомогенной фазе, уже обсуждалась этим далеко но исчерпывается поведение катализатора в каталитических реакциях. Реакцип, которые происходят полностью на поверхности катализатора, встречаются, по-видимому, гораздо чаще. Этот класс реакций отличается от рассмотренных выше тем, что скорость таких реакций прямо пропорциональна количеству катализатора. Когда такая зависимость не подтверждается эксиериментально, то это может означать, что реакция идет по смешанному механизму или же скорость реакции лимитируется диффузией. Объяснение экспериментальных данных с помощью конкретного механизма в таком случае становится исключительно трудным. Если скорость реакции зависит от первой степени концентрации катализатора, то экспериментальные данные по скоростям реакции подвергаются обработке, хотя и в этом случае остается неопределенность, связанная с отсутствием точных данных по изотермам сорбции всех частиц, принимающих участие в процессе. [c.540]

Рпс. 1. Изотерма сорбции паров воды (7), гексана 2) и беялола 3) на цеолите СаА [c.304]

Рис. 4. Изотермы сорбции паров 11. 0 при 22 °С образцами различной степени 0Т1Мывки

Монтмориллонит и вермикулит — удобные модельные объекты для определения плотности адсорбированной воды по экспериментальным величинам адсорбции и соответствующим из — менениям толщины межслоевой области Ас1. Исходя из значений Ас и геометрической удельной поверхности, легко определить внутрислоевой сорбционный объем о, а по нему-и величине адсорбции а — плотность сорбированной воды. Осо — бенно удобен для таких определений вермикулит, который об — ладает совершенной кристаллической структурой и, как следствие, дает узкие интенсивные рефлексы на дифрактограммах Для него характерна незначительная внешняя поверхность кристаллитов и на изотермах сорбции обнаруживаются четкие перегибы, соответствующие переходу от однослойного гидрата к двухслойному. [c.33]

Практически все встречающиеся в литературе изотермы сорбции воды на торфе относятся к IV типу. Это характерно как для естественного торфа, так и для его моноионно замещенных форм, а также для торфа, модифицированного поверхностно-активными веществами (ПАВ) [209]. Дифференциальная теплота сорбции воды на различных видах естественного и модифицированного торфа также одинакова и при низком относительном давлении водяных паров (ф) равна примерно энергии четырех водородных связей. Кроме того, при использовании метода подобия в пределах 0<ф< 0,7 результаты по сорбции воды на естественном деминерализованном торфе, его Ыа- и Са-формах, а также на торфе, модифицированном неионогенными и анионными ПАВ (соответственно НПАВ и АПАВ) хорошо укладываются на одну и ту же изотерму [210], т. е. во всех рассмотренных случаях механизм сорбции воды на торфе можно считать одинаковым. [c.65]

Рнс. 15.1. Основные типы днэлект-рических изотерм сорбции воды. Пояснения см. в тексте [c.243]

Таким образом, анализ диэлектрических изотерм сорбции воды на гидрофильных материалах в области малых величин сорбции показывает, что наблюдаемые для различных материалов зависимости е = /(а) могут быть объяснены с помощью двух основных видов поляризации ориентационнон, обусловленной ориентацией сорбированных молекул и полярных групп сорбата, и протонной, связанной с изменением положения протона Н-мостика. При этом характер зависимости e = f(a) определяется изменением подвижности сорбированных молекул и протонов в процессе сорбции. [c.248]

Хотя оценить величины А.и и I, зависящие от взаимодействия КВС с окружающими частицами, в настоящее время не представляется возможным, полученные соотношения полезны при анализе диэлектрических изотерм сорбции, так как они связывают экспериментально определяемые диэлектрические характеристики с молекулярными параметрами я, р, у, АС/, I, г. Сравнительно большое количество параметров затрудняет их оценку с помощью соотношений (15.6) — (15.11). Поэтому при применении этих соотношений необходимо делать определенные допущения и выбирать разумные интервалы изменений рассматриваемых параметров. Такая попытка предпринята в работе [674] для оценки протонной поляризации молекул воды, моносорбированных на а-ЕегОз. [c.253]

Особенности структуры непористых мембран и прежде всего существование микрогетерофазной матрицы, оказывают существенное влияние на сорбционное равновесие и кинетику. Чем выше объемная доля дисперсной (непроницаемой) фазы, тем ниже коэффициенты диффузии и проницаемость мембраны, тем заметнее отклонение изотермы сорбции от линейного закона Генри. Кристаллиты и другие элементы, составляющие непро- [c.71]

Экспериментально установлено [17], что изотермы сорбции ЗОг в указанных полимерах нелинейны и удовлетворительно описаны формулой изотермы двойной сорбции. Сродство сорба-та и полимера в процессах абсорбции и адсорбции характеризуется параметрами и К . Величины о " и не имеют устойчивой корреляции с изменением разности —1, рднако большему сродству в процессе абсорбции соответствует большее сродство при адсорбции на поверхности дисперсной фазы в полимере. Чем ниже и, тем выше подвижность молекул ЗОг в полимере, хотя концентрация растворенного газа при этом падает. Наименьшие значения о , /С и о отмечены для поливинилтриметилсилана (ПВТМС). Высокие значения коэффициента проницаемости в этом полимере обеспечены за счет большей скорости диффузии ЗОз. [c.82]

Таким образом, для двухфазных мембранных матриц с нелинейной изотермой сорбции желательны большие значения параметра о , определяющего концентрацию подвижной частп растворенного газа, и более низкие значения С и позволяющие оценить фиксированную часть растворенного газа. При [c.82]

Поэтому экспериментальным путем строят изотермы сорбции, т. е. линии Р = / (С) при постоянной температуре. Изотермы сорбции поз"вЬ11яют "устаковитг связь между влажностью материала и относительной влажностью воздуха, а также определить равновесную влажность при сушке. [c.406]

Изотермы сорбции имеют 8-образную форму. Нижние части кривых относят к адсорбДии мономолекулярного слоя, а верхние — к капиллярной конденсации. [c.406]

В каждом кипящем слое устанавливается постоянная конечная адсорбция Ок, возрастающая сверху вниз. Выходящий же из данного слоя поток содержит с = ф а примеси это количество равновесно адсорбируемому на данной ступени> при условии, что Як > ке. При учете нелинейности изотермы сорбции Ср = ф (а) система балансовых уравнений для каждой ступени нелинейна и для ее решения используется соответствующий алгоритм и программа для ЭВМ [232]. [c.191]

С увеличением концентрации перестает соблюдаться закон Генри. Если изотерма выпуклая (кривая 3 на рис. П1.27а), то производная с1А1с1с уменьшается с увеличением концентрации, а скорость движения вещества увеличивается. В результате наблюдается преимущественное размывание (кривая 3 на рис. П1.276) задней части зоны (тыла зоны), которая движется медленнее, так как концентрация в ней меньше (вследствие диффузии). При вогнутой изотерме сорбции (кривая 4 на рис. П1.27а) производная (1А1йс увеличивается с ростом концентрации и соответственно скорость движения вещества уменьшается. Это приводит к преимущественному размыванию передней части зоны (ее фронта), чему способствует возрастание скорости движения вещества при уменьшении концентрации (кривая 4 на рис. 1П.276). [c.180]

Расхождение кривых / и 2 (гистерезис) указывает на то, что для достижения одной и той же равновесной влажности величина ф воздуха при увлажнении материала должна быть больше, чем при сушке последнего. Вероятной причиной гистерезиса является попадание воздуха в капилляры высушенного материала и его сорбция стенками капилляров. В результате этого при последующем увлажнении материала уменьшается его смачиваемость влагой и для вытеснения воздуха из капилляров требуется болынее парциальное давление водяного пара нли большая величина ф (изотерма сорбции 2 расположена выше изотермы ]). [c.591]

Оценка сорбционной активности полимеров осуществлена на основании значений статической сорбционой емкости (ССЕ) и коэффициентов распределения элементов (О), рассчитанных по изотермам сорбции для элементов как итгрневой (празеодим, эрбий, самарий), так и цериевой (тербий, европий, тулий) подгрупп лантаноидов (табл. 1). Названные показатели сорбционной активности, а также характер изменения степени извлечения элементов рассматриваемыми полимерами в ряду РЗЭ (табл. 2) свидетельствуют о том, что [c.27]

Теория стационарной хроматермографии разработана А. А.Жу-ховицким и Н. М. Туркельтаубом [5. с. 158]. Рассмотрим простейший вариант движения по слою сорбента одного компонента, обладающего линейной изотермой сорбции. Скорость движения зоны вещества ис определяется уравнением (1.3), а зависимость коэффициента Генри от температуры— уравнением (1.60). Из этих уравнений следует, что скорость движения зоны данного вещества не одинакова в различных точках температурного поля, а следовательно, и по длине слоя сорбента. [c.63]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.76 , c.139 , c.517 , c.525 ]

Основы аналитической химии Книга 1 Общие вопросы Методы разделения (2002) -- [ c.273 ]

Хроматография полимеров (1978) -- [ c.23 ]

Технология спирта Издание 3 (1960) -- [ c.54 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.452 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.464 ]

Свойства химических волокон и методы их определения (1973) -- [ c.69 , c.70 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.361 , c.383 , c.554 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология