Изотерма адсорбции сорбции

Уравнения (1П.9) отражают изотерму адсорбции в самом об-ще.м виде, одиако коэффициенты активности, как и величина ад-сорбции, зависят от концентрации. [c.112]

В процессе развития хроматографии как метода качественного и количественного анализа выявились не менее существенные ее возможности для измерения различных физико-химических характеристик изотерм адсорбции и распределения, теплот сорбции и энтропийного фактора сорбции (адсорбции и растворения), удельной поверхности адсорбентов, коэффициента активности, коэффициента диффузии и др. [c.187]

Г достигает предела. Уравнение адсорбции можно записать в общем виде для адсорбции из газовой фазы /(Г, Р, Г) = О и для адсорбции из растворов /(Г, с, Т) = 0. Обычно уравнения адсорбции записываются при постоянстве одной из переменных. Так, при постоянной температуре уравнение адсорб-0 2 0, 0,6 0,8 1,0 д г ции называется изотермой ад- сорбции (Г, Р) = О или Г = Рис. 201. Зависимость теплоты ад- = I P), Г =/(с). сорбции водорода на пленках желе- Уравнение Лэнгмюра (227.6) [c.640]

Препятствующее разделению размывание полос вызывается тремя причинами нелинейностью изотермы адсорбции, продольной диффузией и медленностью процесса сорбции. [c.310]

Сравнение изотерм сорбции и десорбции на пористых полимерах адсорбатов разной природы (рис. 6.3) показало, что в паре перфтор- -октана, в отличие от метанола, набухания полимеров не происходит. Изотерма адсорбции этого пара в начальной области полностью обратима. При более высоких относительных давлениях пара р/ро наблюдается четкий капиллярно-конденсаци-онный гистерезис, как в случае неорганических адсорбентов с жестким скелетом (см. рис. 3.2 и 4.9). [c.119]

Каждой концентрации адсорбируемого вещества отвечает определенное равновесное количество его на адсорбенте. Разделение веществ в адсорбционной хроматографии определяется многократным повторением элементарных актов сорбции и десорбции и различием сорбируемости анализируемых веществ. Зависимость количества адсорбированного вещества от его концентрации в растворе при постоянной температуре выражается изотермой адсорбции (рис. 2). [c.10]

Уравнение Лэнгмюра вполне удовлетворительно описывает зависимость величины адсорбции от концентрации. Из уравнения следует, что существует предел адсорбции, т. е. увеличение концентрации раствора выше определенного значения не приводит к дальнейшему увеличению количества адсорбированного вещества. Изотермы адсорбции Лэнгмюра по своему виду аналогичны как изотермам адсорбции газов и паров, так и изотермам адсорбции из растворов. На процесс адсорбции молекул из жидких сред оказывает влияние присутствие растворителя, молекулы которого, адсорбируясь на поверхности сорбента, уменьшают адсорбируемость растворенного вещества, что искажает изотерму адсорбции. Поэтому следует подбирать растворитель с наименьшей сорбционной способностью по отношению к применяемому адсорбенту. В случае сорбции поляризованных молекул образуются последовательно вторичный и последующие адсорбционные слои. Изотерма адсорбции имеет 8-образную форму. В этом случае с увеличением концентрации вещества адсорбция его возрастает. [c.12]

Рассматривая равновесие сорбция — десорбция для каждого слоя такой сложной по структуре адсорбционной пленки и переходя к суммарному объему, адсорбированному на всей поверхности, авторы получили выражение изотермы адсорбции БЭТ, более сложное, нежели (X. 6) [c.145]

Общих уравнений изотермы адсорбции из растворов, описывающих рассмотренные типы экспериментальных кривых, пока не существует. Для восходящей ветви кривых типа / (наиболее распространенного) часто и небезуспешно применяют эмпирические формулы, например, уравнение Фрейндлиха (стр. 137), позволяющее в первом приближении определять Х2 при заданных значениях N2 или С2. Существуют также попытки распространения теории БЭТ на адсорбцию из растворов. Однако закономерности процессов ад сорбции на границе твердое тело — раствор ближе, по существу к границе раствор —газ, нежели к границе твердое тело — газ, по скольку взаимодействия между молекулами в жидкой фазе имеют по-видимому, решающее значение. Поэтому поиски общих законо мерностей должны основываться на теории жидкого состояния, до настоящего времени полностью не разработанной. [c.164]

Сорбция и десорбция газов играет большую роль в электровакуумной технике. Азот, кислород, водород и другие газы сорбируются стеклом и металлическими частями вакуумных приборов. Для создания глубокого вакуума надо удалять из прибора газ путем длительной откачки. Очевидно, чем круче поднимается изотерма адсорбции газа при малых давлениях (концентрациях), тем труднее произвести полную десорбцию его с твердых деталей прибора и тем длительнее должна быть откачка. Откачку приходится производить с одновременным нагреванием прибора, что облегчает десорбцию газов. [c.172]

Изотерма сорбции при наличии капиллярной конденсации имеет 5-образную форму (рис. 97). При малых давлениях кривая представляет собой обычную изотерму адсорбции, при приближении к пределу адсорбции она резко поднимается вверх. Этот участок соответствует массе сорбированного вещества в результате капиллярной конденсации. [c.275]

По данным сорбции углекислого газа на угле построить изотерму адсорбции и определить константы уравнения Фрейндлиха [c.36]

Уравнение Ленгмюра достаточно хорошо описывает изотерму адсорбции в широком интервале давлений, При очень малых (по сравнению с единицей) значениях давления в знаменателе уравнения (УП.5) можно пренебречь произведением Ьр. Тогда уравнение принимает вид Г = ГмакС Ьр, т. е. величина ад-( сорбции прямо пропорциональна давлению. При больших значениях давления можно пренебречь единицей (по сравнению с произведением Ьр), тогда Г Гмакс- Это означает, что количество адсорбирован ного вещества достигло предела и уже не зависит от давления. [c.166]

Это состояние соответствует линейной изотерме адсорбции (изотерма Генри) (рис. 28.3, а). При больших концентрациях вещества сорбент полностью насыщается и дальнейшее увеличение концентрации в растворе (газе) не приводит к увеличению количества вещества на поверхности или в объеме сорбента. В этом случае наблюдается выпуклая изотерма (рис. 28.3,6), которая в области малых концентраций переходит в линейную изотерму. В том случае, если анализируемое вещество на поверхности формирует несколько слоев, наблюдается вогнутая изотерма сорбции (рис. 28.3,5). [c.588]

В соответствии со сделанными допущениями процесс динамики сорбции описывается только двумя уравнениями — уравнением материального баланса и уравнением изотермы адсорбции [c.217]

Форма изотермы адсорбции в зависимости от начальных условий и направления движения потока является фактором, способствующим сжатию или расширению перемещающегося но зернистому слою фронта сорбции. [c.219]

Линейная изотерма, адсорбция и десорбция. Как и в предыдущем случае, режим параллельного переноса не устанавливается, т. е. протяженность фронта сорбции непрерывно увеличивается. [c.223]

Выпуклая изотерма, адсорбция. Очевидно, в данном случае существуют предпосылки, необходимые для возникновения режима параллельного переноса фронта сорбции на асимптотической стадии процесса. Конечная скорость массообмена вызывает растяжение фронта сорбции, выпуклая изотерма способствует его сжатию. Таким образом, зависимость времени защитного действия слоя от высоты его будет описываться уравнением Шилова. [c.224]

На рис. V-1 даны графики зависимости относительной величины адсорбции у от безразмерного времени т при линейной изотерме адсорбции [31]. Задаваясь величинами Vs, Vp, k, R, Da, ИЗ рис. V-1 легко определить графически искомое время контакта адсорбента с очищаемой жидкостью при сорбции из ограниченного объема (аппараты с перемещиванием) н заданной степени использования сорбционной емкости у. [c.119]

Сопоставление результатов исследования поверхностной и фазовой активностей НПАВ, сорбции на карбонатной поверхности показывает, что рост минерализации и концентрации растворов НПАВ приводит к резким изменениям в свойствах изучаемых растворов НПАВ. Концентрация НПАВ и минерализация раствора, при которых происходят изломы на изотермах сорбции и межфазного натяжения, а также наблюдается лучшее фазовое поведение, достаточно близки, что особенно заметно при сопоставлении изотерм адсорбции и МФН для дисперсий АФ-6. Симбатное изменение ряда свойств растворов НПАВ под действием роста минерализации, концентрации и молеку-лярно-массового состава оксиэтилированных алкилфенолов указыва- [c.191]

Первое слагаемое правой части уравнения (4.55) представляет собой время защитного действия слоя при бесконечно большой скорости адсорбции и предельно выпуклой изотерме адсорбции. В этом случае в каждый рассматриваемый момент времени сорбция происходит в бесконечно тонком слое, а после его полного насыщения [достижения а (со)] — в следующем элементарном слое. Момент проскока наступает после полного насыщения последнего элементарного слоя. Тогда для слоя вы- о,5 сотой Н при постоянной концентрации поступающего газа уравнение материального баланса запишется следующим образом [c.191]

Рис. 38. Изотерма адсорбции сорбции усложняется. Ме-Лангмюра тоды расчета раснределе-

Изотерма адсорбции такой поверхности для наименее активных центров поверхности Км12) при большом давлении приближается по виду к изотерме адсорбции Ленгмюра. При низком давлении, (А) < Ко < Км, для наиболее сильно связующих активных центров поверхности Ко сорбция протекает почти линейно. Для значительного диапазона давлений частиц А, а именно Км > (А) > Ко, вид зависимости для изотермы будет представляться дробной степенной зависимостью величины 0 от (А). Такая зависимость эмпирически использовалась в течение некоторого времени она известна как изотерма Фрейндлиха [c.539]

Экспериментально установлено [17], что изотермы сорбции ЗОг в указанных полимерах нелинейны и удовлетворительно описаны формулой изотермы двойной сорбции. Сродство сорба-та и полимера в процессах абсорбции и адсорбции характеризуется параметрами и К . Величины о " и не имеют устойчивой корреляции с изменением разности —1, рднако большему сродству в процессе абсорбции соответствует большее сродство при адсорбции на поверхности дисперсной фазы в полимере. Чем ниже и, тем выше подвижность молекул ЗОг в полимере, хотя концентрация растворенного газа при этом падает. Наименьшие значения о , /С и о отмечены для поливинилтриметилсилана (ПВТМС). Высокие значения коэффициента проницаемости в этом полимере обеспечены за счет большей скорости диффузии ЗОз. [c.82]

Разделение октена-1 и октенов-2 осуществляли на цеолита СаА, NaX и СаХ. Сорбцию проводили в жидкой фазе при комнат ной температуре до достижения равновесия (табл. 74). На рис. 3( приведены изотермы адсорбции октена-2 из его растворов в окте не-1 на разных цеолитах. Как видно из рисунка, на цеолитах Са/ сорбция октена-2 возможна только в области равновесных кониен траций — от О до 14% (масс.). Более широкопористыми цеолитам (NaX и СаХ) октен-2 во всей области равновесных концентраци сорбируется положительно. [c.202]

Адсорбционные явления как определяющие микропроцессы в пластах наблюдаются и в уже распространенном методе увеличения нефтеотдачи — полимерном воздействии на нефтяные залежи. Это метод предназначен преимущественно для залежей с высоковязкой нефтью ( iн>50 мПа-с),где при вытеснении нефти необработанной водой даже в макрооднородном пласте развивается, так называемая вязкостная неустойчивость. Однако полимерное воздействие применимо и в залежах с нефтями средней вязкости, а в этих условиях механизм нефтевытеснения во многом определяется степенью адсорбции полимерных растворов в неоднородной пористой среде. Механизм и степень адсорбции многих полимерных рабочих агентов (особенно на основе полиакриламида ПАА) в настоящее время достаточно полно изучены с получением широкого спектра изотерм адсорбции. Построенные на этой основе математические модели процесса, оценивающие динамику факторов сопротивления и остаточных факторов сопротивления, количественно используются в проектных работах и в анализах опытно-промыщленных испытаний метода. Однако этими изысканиями и разработками не ограничивается роль (и учет) микропроцессов в пластах при осуществлении работ по повыщению нефтегазоотдачи. Оказалось, что адсорбция ПАА существенно зависит от состава и свойств породы и от минерализации пластовых вод. Поэтому при усовершенствовании математической модели полимерного воздействия нами предлагается рассматривать полимерный раствор Как активную примесь с изменяющейся подвижностью вследствие адсорбции, степень которой зависит от минерализации пластовых вод (наличие в них подвижных ионов Ма, Са, Ре и др., а также изменяющейся величины pH). Сорбция полимерных агентов благоприятно влияет на соотношение подвижностей вытесняющей и вытесняемой фаз, снижая фазовую проницаемость, но приводит и к отставанию фронта рабочего агента от фронта продвижения воды. Получается сложная игра микропроцессов, при которой желательно получить оптимальное значение нефтевытесняющей способности рабочего агента в конкретных физико-геологических условиях пласта. [c.163]

Образование мономолекуляриого слоя определяется ио изотерме адсорбции. Этот метод называется методом Брунауэра, Эммета и Теллера или сокращенно методом БЭТ. В качестве адсорбтива при определении удельной поверхности вяжущих веществ часто используется азот. Адсорбция проводится прн температуре кипения ]<ислорода или азота. В этом случае метод называется методом низкотемпературной сорбции азота. [c.91]

Значение удельных поверхностей можно определять также по теплотам смачивания, по адсорбции красителей из растворов, по вычислению интегральной Рис. 3. З-образнад изотерма работы сорбции пара И Т. Д. адсорбции. [c.42]

Набухающие полимеры и пористые полимеры с жестким скелетом. Давно известны многие органические набухающие сорбенты— природные, например крахмал и целлюлоза, и синтетические. Среди последних широкое применение в аналитической практике для препаративного выделения различных ионов и устранения жесткости воды приобрели набухающие в водных растворах полимеры, содержащие функциональные группы, способные к ионному обмену — иониты. В сухом состоянии такие полимеры практически не имеют пор. Если эти полимерные сорбенты содержат полярные функциональные группы, например гидроксильные (целлюлоза, крахмал), амино- (многие аниониты) и сульфогруппы (катиониты), то они сорбируют пары таких полярных веществ, как спирты и особенно вода. Эта сорбция сопровождается набуханием полимера, что проявляется как в увеличении его объема, так и в обширном сорбционном гистерезисе. В отличие от капиллярно-конденсационного гистерезиса в адсорбентах с жестким скелетом, начинающегося при достаточно высоких относительных давлениях пара после обратимой начальной части изотермы адсорбции (см. рис. 3.4, 3.5 и 5.2), сорбционный гистерезис в органических набухающих сорбентах простирается вплоть до относительного давления пара р1ро = 0. [c.112]

Как для теории ионного обмена, так и для всех практических применений важно прежде всего знать, какое количество ионов может быть поглощено из раствора единицей массы ионита в данных условиях, т. е. получить уравнение ионного обмена, соответствующее изотерме адсорбции. Очевидно, что в условиях конкуренции з,а место двух или более ионов одного знака водных растворах солей всегда присутствуют Н+ и 0Н , и число компонентов одного знака 2) ион данного вида будет поглощаться тем больше, чем сильнее его сорбци-оннай способность и выше его активность в растворе. [c.192]

В этом случае изотермы веществ оказываются нелинейными, что всегда отрицательно сказывается на хроматографическом разделении. Кроме того, на сорбцию одного компонента влияет присутствие других, т. е. имеет место явление вытеснения. Вследствие адсорбции компонента смеси, имеющего большую концентрацию, заметно увеличиваются мольные доли других компонентов, и концентрации в отдельных зонах уже не отвечают первоначальному составу смеси. Наконец, ири высоких концентрациях детектор работает уже за пределами линейного динамического диапазона, а так как все выделяющиеся из колонки зоны (за исключением первой) содержат несколько компонентов, то показания детектора зависят от качественного и количественного состава пробы. Поэтому, даже если известны изотермы адсорбции смеси, расчет исходных концентраций уже для двухкомпонентной системы весьма затруднителен и неточен. [c.429]

По волюмометрическим хроматограммам смесей, содержащих наряду с инертным компонентом два сорбируемых вещества в различных концентрациях, могут быть определены изотермы сорбции смесей [Шай, Секей и Трапли-Сигетвари (1957) (изотермы адсорбции смесей) и Шай и сотр. (1958) (изотермы растворимости смесей)]. [c.432]

Линейная изотерма, адсорбция и десорбция. Отсутствие эффектов, способ-ствуюш их сн атию фронта сорбции, приводит к его расширению, пропорциональному 1/Т, в сипу конечного значения кинетического коэффициента. [c.227]

Результаты исследования влияния минерализации на сорбцию АФ-6 приведены на рис. 60-61 и табл.82. При низкой минерализации раствора АФ-6 изотерма адсорбции описывается изотермой Лэнгмю-ра. При более высоком уровне минерализации характер адсорбции меняется и изотермы приобретают экстремальный характер - после достижения максимальной адсорбции (А, ах) наблюдается снижение значений А до нуля. Увеличение минерализации приводит к росту значений для АФ-6 и снижению концентрации НПАВ, при которой адсорбция уменьшается до нуля. [c.188]