Сорбция десорбция, изотермы

Рис. 25.2. Изотермы сорбции — десорбции волокна

Рис. 2.10. Изменение относительного гистерезиса ф изотерм сорбции — десорбции паров воды регенерированной (/) и природной (2) целлюлозой в зависимости от относительного давления паров воды.

Рис. 6.2. Изотермы сорбции — десорбции водяного пара при 25 С

С целью детального изучения механизма сорбции и структуры сорбированной воды были привлечены методы ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и диэлектрический. Методом спин-эхо было показано, что зависимость спин-спиновой релаксации T a от влагосодержания подобна изотерме сорбции (десорбции) и имеет точки перегиба, соответствующие границам физико-химической, осмотической и капиллярной влаги в торфе. Значения спин-решеточной релаксации на один-два порядка больше значения Т . Значения возрастают с увеличением влажности торфа, но они значительно меньше, чем Ту для чистой воды из-за наличия парамагнитных примесей, протонного обмена между молекулами воды и функциональными группами и наличия растворенных веществ в жидкой фазе торфа [22, 23]. [c.71]

На рис. 60 [64] показана зависимость удельной адсорбционной поверхности Sa и других свойств, характеризующих активность нефтяного пиролизного кокса от температуры термообработки. Из кривых изотерм сорбции — десорбции (рис. 61) видно, что прн температурах выше 700°С иа поверхности кокса происходит по-существу необратимая адсорбция бензола. В данном случае рассматриваются усредненные значения плотностей нефтяных кок- [c.197]

Рис. 3.6. Изотермы сорбции — десорбции аргона вискозным кордным волокном [8] (светлые точки — сорбция, темные — десорбция).

Рассматривая равновесие сорбция — десорбция для каждого слоя такой сложной по структуре адсорбционной пленки и переходя к суммарному объему, адсорбированному на всей поверхности, авторы получили выражение изотермы адсорбции БЭТ, более сложное, нежели (X. 6) [c.145]

Следует отметить наличие на диаграмме ф = /(w°) изотерм десорбции (рис. 21-2). Причем для кривых сорбция-десорбция характерно явление гистерезиса, указывающее на то, что для достижения одного и того же равновесного влагосодержания относительная влажность газа при увлажнении материала должна быть больше, чем при его сушке. [c.221]

A.B. Лыковым проведен анализ кривых сорбция - десорбция на основе изучения большого экспериментального материала по испарению различных жидкостей из пористых сорбентов. Согласно этому анализу начальный участок изотермы (ф = 0-10%) имеет характерную для мономолекулярной адсорбции выпуклость к оси влагосодержания тела, поглощение жидкости сопровождается зна- [c.221]

Возможны два крайних случая первый, когда вещество практически не адсорбируется, и второй, когда вещество адсорбируется необратимо. Вещество не адсорбируется, когда оно очень хорошо растворимо в системе растворителей (вытесняется растворителями) в этом случае вещество движется с фронтом растворителя, т. е. уносится растворителем. Вещество необратимо адсорбируется, если прочно связывается с адсорбентом, и система растворителей протекает через него, не смещая со старта. Скорость перемещения вещества зависит от характеристики равновесия процессов сорбции— десорбции и в случае адсорбционной хроматографии может быть вычислена из изотермы адсорбции. Если вещество движется медленно, то кривая адсорбции имеет резкий подъем на начальном участке. При быстром перемещении вещества вдоль слоя адсорбента изотерма адсорбции близка к абсциссе и графически изображается почти горизонтальной линией. [c.18]

Скорость и величина десорбции в значительной мере будут определяться, кроме качества растворителя и молекулярного веса полимера, величиной удельной поверхности адсорбента. На рис. 18 приведены изотермы сорбции-десорбции сополимеров окиси этилена различного молекулярного веса на порошке найлона, удельная поверхность которого невелика (3, 4 м 1г по адсорбции азота) [831. [c.31]

Таким образом, расчеты показывают, что физическая модель сорбции, на основе которой получено уравнение (3), соответствует реальному процессу объемного поглощения сорбата набухающими сорбентами. Поэтому оно может быть рекомендовано для описания изотерм сорбции — десорбции этими материалами. [c.81]

Внедрение молекул в кристаллическую решетку природных монтмориллонитов и некоторых других глинистых минералов наблюдается не только в воде, но и в других полярных жидкостях, например в аммиаке, метиловом спирте, этиловом спирте, пиридине, гликоле и глицерине. Изотермы сорбции — десорбции представляют собой обычно непрерывные кривые с гистерезисом (рис. 127), обусловленным расширением решетки [15]. В ряде случаев на кривых могут наблюдаться одна или несколько с трудом различимых ступеней, соответствующих определенным стадиям сорбционного процесса. [c.310]

Изотермы сорбции имеют петли гистерезиса и ступени на обеих ветвях. Часто наличие ступеней на ветви сорбции связано с изменениями решетки, эквивалентными образованию зародышей новой фазы, богатой молекулами- гостями , на поверхности или в матрице старой фазы. Наличие ступеней на ветви десорбции свидетельствует об образовании зародышей фазы, бедной молекулами- гостями , на поверхности или в матрице. фазы с большим содержанием этих молекул. В обоих случаях для деформации и преодоления поверхностного натяжения на поверхности раздела частиц новой фазы и старой матрицы необходима затрата энергии извне. Именно поэтому происходит задержка появления стабильных частиц новой фазы как в процессе сорбции, так и в процессе десорбции, что и является причиной гистерезиса. Такие гистерезисные петли могут быть воспроизводимыми, но воспроизводимость их может зависеть от числа циклов сорбция — десорбция, через которые проходит система. Отдельные гистерезисные петли имеют непрямоугольную форму вследствие того, что образующиеся зародышевые центры (ядра) могут иметь различную форму, а кроме того, они могут возникнуть в разных местах на тонкоизмельченных материнских кристаллах. Таким образом, может произойти перераспределение напряжения и поверхностного натяжения для различных зародышевых ядер, и из этих зародышей развиваются ядра во всем интервале давлений, что и обусловливает появление на изотермах нечетко выраженных ступеней. [c.365]

Учтем, что так как стадии сорбции-десорбции являются относительно быстрыми, поверхностные концентрации углеводорода и водорода ( i) будут пропорциональны доле занятой ими по- верхности (аг), рассчитываемой по уравнению изотермы сорбции. Имеем [c.184]

Следует отметить, что непосредственно по форме пика невозможно установить тип изотермы сорбции, поскольку существенное влияние на форму пика оказывает кинетика сорбции — десорбции вещества. При этом замедленность процесса обмена веществом между фазами как раз и приводит к появлению пиков с размытым тылом (хвостом). [c.15]

Кинетическая или неравновесная теория элютивной хроматографии была развита, с одной стороны, на основе приближенного метода послойного расчета [15, 16], с другой — путем более строгого учета скорости установления сорбционного равновесия [17—21]. В первом случав хроматографический процесс рассматривался как сочетание процесса переноса вещества из одного слоя колонки в другой без явления сорбции—десорбции и следующего за ним сорбционного процесса в отсутствие переноса раствора вдоль колонки. Для расчета перераспределения вещества на каждой ступени в колонки использовались уравнения изотермы адсорбции, ионного обмена или закон распределения вещества [c.77]

Изменяя относительную влажность воздуха при постоянной температуре, можно получить зависимость между влагосодержанием (влажностью) и давлением пара в материале в виде некоторой кривой, называемой изотермой. Если равновесие было достигнуто путем сорбции, то изотерма называется изотермой сорбции, если же равновесие достигнуто десорбцией, то изотермой десорбции. [c.43]

Изотерма сорбции десорбции имеет для технологии процесса сушки еще и другое важное значение. Очевидно, если материал после сушки хранится в обычных условиях (например, на складах, где имеет место взаимодействие материала с влажным воздухом), то конечное влагосодержание высушенного материала не должно быть меньше равновесного для условий хранения. Иначе при хранении материал будет поглощать влагу из воздуха путем сорбции вплоть до равновесного влагосодержания. Таким образом, изотермы сорбции могут служить для определения конечного влагосодержания материала при сушке в соответствии с условиями хранения. [c.92]

Наиболее отчетливо необратимость процесса сорбции — десорбции проявляется в устойчивом образовании гистерезисной петли на изотермах. Как видно из приводившихся ранее примеров, гистерезис сохраняется на всем протяжении изотермы. [c.68]

Обратимость изотерм сорбции — десорбции, свидетельствующая о достижении устойчивых, но различных состояний равновесия, — очень важный факт, особенно если учесть, что возникновение гистерезиса не связано с энергетическими изменениями в структуре волокна, а носит энтропийный характер. С целью выяснения последнего положения были определены парциальные теплоты [c.71]

Наиболее удобным способом изучения структурно-группового распределения дефектов в армированных пластиках является метод капиллярной конденсации, основанный на анализе изотерм сорбции-десорбции. Этим методом можно измерять поры радиусом от 0,75 до 50 нм. Б основе метода лежит способность смачивающих жидкостей образовывать в узких капиллярах вогнутый мениск, что приводит к понижению давления пара в капилляре по сравнению с давлением над плоской поверхностью и к конденсации паров. Чем меньше размеры дефекта, тем ниже давление в капилляре. [c.59]

Десорбция вещества в случае, описываемом кривой 1, происходит медленнее сорбции, в случае кривой 2-быстрее. Кривые сорбции, соответствующие изотермам 5 и 4, пересекают кривые сорбции на заключительной или начальной стадии процесса. [c.111]

Несовпадение изотерм сорбции-десорбции может быть обусловлено необратимым изменением структуры материала под влиянием сорбированной среды. На рис. 5.3 приведены типичные изотермы, не имеющие гистерезиса. Если полимерная матрица сорбат не растворяет, например, в композитах на основе кремнийорганических смол (кривая 1 на рис. 5.3), низкомолекулярное вещество адсорбируется на поверхности и в порах. Количественная зависимость сорбции от парциального давления пара описывается уравнением Лэнгмюра [c.113]

Армированные пластики с гидрофильной (лиофильной) матрицей, как правило, характеризуются S-образной изотермой с петлей гистерезиса при сорбции-десорбции (рис. 5.4). Этот тип сорбции наблюдается для полярных сорбентов с относительно низкой концентрацией функциональных групп. [c.114]

На рис. 5.1.15 показаны изотермы сорбции - десорбции водяного пара на технических адсорбентах (нижние кривые - сорбция, верхние - десорбция). Наблюдаемый на рис. 5.1.15, б и 5.1.15, в сорбционный гистерезис относится к области капиллярной конденсации пара и объясняется ее специфическими особенностями. [c.470]

М Ф.Лазанского и. методом построения равновесной кривой изотерм сорбции-десорбции /последнее исследование выполнено на установке собственной конструкцш /. [c.5]

Проницаемость газов и паров через непористые полимерные мембраны складывается из последовательности элементарных актов диффузии (молекулярной или турбулентной) распределяемого вещества из ядра первой среды к поверхности мембраны, абсорбции его мембраной, диффузии в ней, десорбции и диффузии его от поверхности мембраны в ядро потока второй среды. При этом, в силу большого диффузионного сопротивления мембраны, диффузионными сопротивлениями пограничных слоев обычно можно пренебречь и считать концентрацию газа (пара) у поверхности мембраны равной концентрации в ядре потоков фаз. В этих условиях параметрами, определяющими процесс, являются характеристики изотермы сорбции—десорбции распределяемого вещества и коэффициент молекулярной диффузии его в полимере. Если коэффициент диффузии газа в мембране D = onst, изотерма сорбции— десорбции линейная, то коэффициент проницаемости можно выразить соотношением [c.538]

Па рис. 2 приведены изотермы сорбции-десорбции паров воды для золотисто-желтого образца, полученного при окислении железа в 1 % растворе хлорида аммония при комнатной температуре, с удельной поверхностью 22-м /кг (образец 1) и землистого (сиена) цвета образца, полученного при окислении железа в 10 /о растворе хлорида натрия при 371 К, с удельной поверхностью 1 56-10 м /кг (образец 2). Изотермы сняты эксикаторным методом. Образцы перед снятием изотерм не подвергали термической обработке, а только выдерживали до постоянной массы над ангидроном. Обе изотермы полностью обратимы. Адсар бция паров воды образцом 1 в интервале равновесных относительных давлений от 0,1 до 0,65 незначительна и увеличив1ается только при более высоких давлениях, что свидетельствует о малой сорбционной активности образца. Адсорбция паров воды образца 2 [c.74]

Как было показано выше, бром-графитовое соединение обладает большей электропроводностью, чем графит, поэтому вполне вероятно, что оно частично также носит солевой характер. В таком случае формула С Вг -ЗВг2, по-видимому, дает лучшее представление о предельном составе этого соединения, чем формула gBr. Этому соответствует увеличение межслоевого расстояния на 3,7 A при внедрении молекул брома. Дело в том, что величина межслоевЬго расстояния фактически несколько меньше, чем ван-дер-ваальсовый диаметр атома Вг и заметно меньше, чем аналогичный диаметр иона Вг". Тем не менее включение брома можно объяснить вклиниванием иона В г в углеродные шестиугольники и некоторым сжатием иона между графитовыми слоями. Было снято несколько изотерм сорбции брома графитом и окисью графита [152, 212]. Часто эти изотермы имеют петлю гистерезиса в циклах сорбции — десорбция, сохраняющуюся до самых низких давлений. Такое поведение, характерное для решеток, способных к набуханию и усадке, наблюдается также и у некоторых силикатов слоистого типа. [c.329]

Посироенные оо полученным изотермам адсарбции изобары адсорбции водяных паров на углях Bj, Вз, 64 показывают, что повышение температуры от 100 до 125 °С значительно уменьшает количество адсорбируемого еодяного пара для всех образцов углей. Следовательно, чем выше температура сорбции-десорбции в изотермическом процессе, тем [c.250]

Об адсорбционной емкости полученного силикагеля судили по его статической активности, определяемой эксикаторным методом при относительной влажности воздуха 100 и 60%. Для некоторых образцов определяли адсорбционно-структурные характеристики путем построения изотерм сорбции-десорбции по метиловому спирту при 20 °С. Адсорбционные измерения проводили в вакуумной установке с пружинными кварцевыми весами по общепринятой методике. По данным изотерм рассчитывали удельную поверхность 5 силикагелей и предельный сорбционный объем пор Уд, из которых затем вычислялись средние диаметры глобул 5 и радиусы пор по формулам [c.73]

Сорбционные свойства полимеров. Сорбционные свойства полимеров определяются особенностями их структуры. Из рассмотрения изотерм сорбции — десорбции водяного пара полиамидами 6 12 6,6 6,10, поликарбонатом дифлон, полиэтилен-терефталатом (ПЭТФ) (рис. 6.2) можно сделать следующие выводы в области малых влагосоде рж аний равновесные зависимости подчиняются линейному закону Генри сорбционные и десорбционные ветви к ривых близки. Последнее обусловлено малой набухаемостью полимеров в воде, а также обратимостью структурных изменений в процессах сорбции — десорбции воды [21]. [c.116]

Сорбционные весы (рис. 25.1) используют для построения изотерм и кинетики сорбции — десорбции водяных паров материалом. В толстостенный сосуд 1 помещена спираль 2. Верхний конец ее закреплен. На ее нижний конец подвешивают образец 3. Через трубку 4 сосуд 1 может по системе трубок соединяться с масляным насосом для создания предварительного вакуума, с ртутными насосами для создания высокого вакуума и с ампулой с дистиллированной водой. Образец 3 вначале подвергают вакуумной сушке до получения постоянной массы, которую определяют по длине спирали, измеряемой катетометром. Затем в сосуд 1 из ампулы, ггредварительно замороженной жидким азотом, подают первую, а затем и последующие порции паров воды, замеряют манометром 5 их давление и одновременно по длине спирали определяют массу образца после установления равновесия с окружающей средой при данном давлении водяного пара. Десорбция производится вымораживанием водяных паров из сосуда 1 и образца в замороженную ампулу. Для построения полного цикла сорбция — десорбция (рис. 25.2) равновесную влажность определяют по изменению [c.466]

Если тем или иным путем произошло установление сорбционного равновесия, т. е. весь полимер перешел высокоэластическое состояние, и поэтому наступило насыщение сорбента молекулами сорбата, то обратный процесс — десорбция — тоже может вызвать кинетические осложнения, результатом чего будет воз1никновение гисте- резисной петли на изотермах сорбции — десорбции. При [c.35]

Для характеристики распределения пор по радиусу используются обычно два метода сорбция инертных газов (по гистерезису изотерм сорбции) и ртутная порози метрия. Сорбционные методы позволяют опоеделить поры, размеры которых лежат ниже 100 А. Для примера приведем данные, полученные Ружичкой и Кудлачеком [8] для кордного вискозного волокна по сорбции аргона. На рис. 3.6 изображены. изотермы сорбции—десорбции аргона, а на рис. 3.7 — кривые распределения -пор по диаметру, полученные на основании этих изотерм. Из [c.117]

Характер изменения скоростей движения полос различных сорбатов на последующих участках колонки качественно согласуется с формой изотерм ацетона, гексана и бензола, которые являются выпуклыми к оси концентрации сорбатов в жидкой фазе при растворении в динонилфталате =80°). Естественно, снижение скорости по длине колонки связано не только с характером изотерм, а является также результатом диффузионных процессов, приводящих к уменьшению концентрации и, следовательно, скорости [2], тепловых эффектов сорбции-десорбции, размытия полосы, связанного с различием скоростей по сечению колонки и т.д. Поэтому у полосы гептана не наблюдается возрастания скорости, хотя соответствующая изотерма слегка вогнута жданные о форме изотермы изопрона-нола отсухствуют). Примечательно, что пересечение изотерм бензола и гептана нашло свое отражение в значениях соответствующих скоростей. [c.18]

По нашему мнению, эти уравнения могут быть использованы не только формально, для более или менее точного математического описания выражения зависимости S от pIps, расчетов изотерм сорбции, но и в том случае, когда обсуждаются вопросы механизма взаимодействия компонентов исследуемой системы, в частности полимер — вода, поскольку исходные предположения и расчетные схемы процессов сорбции могут быть распространены с адсорбции на абсорбцию [75]. Во всяком случае успешное-применение уравнения (G.5) и модели двойной сорбции свидетельствует о локализованной сорбции паров воды на активных центрах сорбента. В работе [319, 328] предпринята попытка использовать эти уравнения для оценки гидратных слоев и момента (значения pIps) завершения стадии локализованной сорбции в системах ПА— вода. В работе [364] на примере анализа изотерм сорбции — десорбции в системе фенилон — вода в рамках модели двойной сорбции определены (p/ps) кр, рассчитаны теплоты смешения компонентов и высказано предположение о переходе некоординированной водородной связи амидная группа —вода в координированное состояние при высоких активностях пара. [c.227]

Для всех изученных нами углей наблюдали на.личйе чисто физической сорбции. Все изотермы сорбции и десорбции совпадают между собой. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология