Аминогруппа, реакция образования

Ион водорода, отщепляющийся при диссоциации от карбокси. аминокислоты, может переходить к ее аминогруппе с образовани< аммониевой группировки. Таким образом, аминокислоты суш ствуют и вступают в реакции также в виде биполярны ионов (внутренних солей) [c.498]

Внимание Изонитрилы к-м с имеют неприятный тошнотворный запах, они ядовиты. Однако реакция образования изонитрилов является качественной реакцией на первичную аминогруппу, поэтому с запахом изонитрила следует познакомиться. Опыт проводит 1 студент из группы под руководством преподавателя в вытяжном шкафу. [c.96]

Все азометины легко гидролизуются в минеральнокислых средах, причем реакция идет уже на холоду и начинается с протонирования атома азота. Реакция образования азометинов используется для временной защиты аминогрупп и в качестве промежуточных стадий органического синтеза. [c.242]

Очевидно, что ж-толуидин не может быть получен из м-хлор-толуола путем простого замещения атома хлора на аминогруппу его образование можно объяснить либо существованием какого-то совершенно иного пути реакции, отличающегося от [c.69]

Существует несколько методов синтеза (3-аланина, различающихся по реакции образования аминогруппы, а именно [c.139]

Чтобы в растворе не происходило накопления исходных соединений, они должны успевать в основном прореагировать до добавления следующих их порций. Поэтому метод высокого разбавления применим лишь для быстро протекающих реакций Сравнительно медленная реакция образования оснований Шиффа обычно не проводится в режиме высокого разбавления При реакциях алкилпрования или ацилирования для увеличения скорости предпочитают использовать наиболее активные реагенты Высокая реакционная способность используемых исходных веществ порождает определенные экспериментальные трудности, но она также и расширяет возможности метода Например, вторичные аминогруппы по сравнению с первичными значительно труднее вступают во многие реакции конденсации, однако при обработке их хлорангидридами легко проходит реакция ацилирования Благодаря этому атомы азота могут становиться узловыми, что широко используется при синтезе макроциклов сложной структуры [c.32]

Значительное различие в реакционной способности свободных и протонированных аминогрупп тетраамина, а также то, что в условиях реакции четвертая аминогруппа не ацилируется, и приводит к избирательному ацилированию свободных аминогрупп и образованию линейных полимеров. [c.20]

Очень похожий процесс имеет место и при катализируемой ионом металла нуклеофильной атаке производных аминокислот. Здесь за первоначальной стадией комплексообразования со свободной аминогруппой следует образование хелата с карбонильным кислородом того же аминокислотного остатка (19) (в реакции пептидов, таким образом, специфически участвует их W-конец). В силу этого карбонильная группа активируется по отношению к нуклеофильной атаке более чем в 10 раз [40]. [c.475]

Реакция образования таких соединений весьма чувствительна, так что может служить как для изолирования первичных аминов посредством альдегидов, так и для выделения альдегидов, Азометиновые соединения могут быть, после доведения до конца тех. превращений, ради которых производилась защита аминогруппы, разложены на свои составляющие — амин и бензальдегид — простым кипячением с разведенной кислотой. Бензальдегид отгоняется при этом с водяным паром. [c.335]

Сущность метода заключается в том, что при обработке протеина или продуктов его гидролитического расщепления формалином в силу реакции между последним и аминогруппами, с образованием метиленового производного, основной характер соединения утрачивается [c.19]

К рассматриваемым ниже наиболее важным реакциям карбоксильной группы относятся замещение — ОН галоидом или аминогруппой и образование сложных эфиров. Необходимо отметить, что несмотря на наличие в группе—СООН карбонильной группы, ее характерные реакции почти совершенно исчезают под влиянием находящейся рядом гидроксильной группы. [c.257]

Подавление реакции образования вторичных и третичных аминов с помощью аммиака (стр. 349) объясняют тем, что аммиак образует с альдимином диамин, у которого обе аминогруппы находятся у одного и того же атома углерода [c.351]

Взятый здесь для примера диметиланилин является третичным ароматическим амином. При атоме азота его аминогруппы нет водорода, и он участвует в реакциях с диазосоединениями именно так, как показано в уравнении — образуя азокрасители (аминоазосоединения). Первичные и вторичные ароматические амины при недостатке кислоты (в слабокислой или нейтральной среде) могут взаимодействовать с диазосоединениями вначале по-другому — за счет водорода аминогруппы с образованием диазоаминрсоединений. Последние лишь при определенных условиях (например, при нагревании до 40°С в нейтральной среде) превращаются в аминоазосоединения. Например, анилин (первичный амин) может взаимодействовать с диазосоединением по схеме [c.397]

Особый кинетический тип реакций образования полимеров составляют процессы, которые принято классифицировать как полимеризацию с раскрытием цикла. В реакциях этого типа, как и в реакциях полимеризации олефинов, происходит последовательное присоединение молекул мономера к одному из концов растущей полимерной цепи. Но в отличие от полимеризации олефинов на этом конце находится ие активная промежуточная частица, а некоторая устойчивая группа, способная к взаимодействию с реакционноспособным мономером и регенерируемая при присоединении мономера. Например, синтез капрона из капролактама идет путем ацилирова-ния капролактамом аминогруппы на конце растущей цепи [c.419]

Атом хлора в 4-хлорпиридине легко замещается аминогруппой с образованием 4-аминопиридина. Реакция проходит значительно легче, чем с хлорбензолом. Почему Как легко будет проходить замещение хлора в 2- и 3-хлорпиридн-нах [c.200]

Стадия, лимитирующая суммарную скорость реакции — образование промежуточного продукта, который получается внедрением неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы в элек тронный пробел углерода карбоксильной груипы. Электронодонор ные заместители в ароматическом кольце амина увеличивают а электропоакцепторные уменьшают скорость ацилирования — кон станта реакции, р в уравнении Гаммета имеет отрицательный знак [c.244]

Ароматические или смешанные жирно-ароматические третичные амины легко вступают в ре акцию нитрозирования с образованием я-нитрозо-аминов. Реакция заключается во взаимодействии нитрита натрия и водного раствора хлоргидрата амина. Этим путем из диметиланилина получают п-нитрозодиметиланилин. При наличии заместителя в ортоположении к третичной аминогруппе реакция не идет совсем или идет в другом направлении. Реакция нитрозирования протекает только в тех случаях, когда азот третичной аминогруппы связан с низкомолекулярными радикалами например, Н-дибутиланилин в описанных условиях не нитрозируется. [c.234]

При и агревании смеси солянокислого о-фенилендиамина и мочевины образуется 2-бензимидазолон [256]. Согласно принятой точнее зрения на механизм подобных циклизаций [257], первая стадия реакции — образование 2-уреидоанилина. В результате термолиза последнего образуется 2-изоцианоанилин, который циклизуется в конечный продукт за счет внутримолекулярного присоединения аминогруппы к группе Н = С = 0. [c.84]

Однако, для 1-замещенных амннопнразолов, например, для 5-амино-3-(и-ами-нофенил)-1-фенилпиразола 5 выход пиразолопиридина повышается до 60%, причем реакция Скраупа проходит по обеим аминогруппам с образованием продукта 6 (схема 2). [c.114]

Если PLP является специфичным кофактором, предназначенным для реакций с аминогруппами субстратов, то не может ли пиридоксаминфосфат (РМР) функционировать в роли кофермента в реакциях превращения карбонильных соединений Первый пример подобной функции РМР был обнаружен в реакции образования 3,6-дидезокси-гексоз, необходимых для синтеза антигенов поверхности бактериальных клеток [46] (рис. 5-8). Глюкоза (в форме цитидиндифосфатглюкозы, или DP-глюкозы) сначала превращается в 4-кето-б-дезокси-СОР-глюкозу. Ее превращение в 3,6-дидезокси-СОР-глюкозу требует пиридоксаминфосфат наряду с восстанавливающим агентом (NADH или NADPH) [c.222]

Рамачандран и Макконнел [247] изучали изменение содержания аминного азота белков в зависимости от времени воздействия на белок серной кислоты. При —35 и 0° содержание аминного азота достигало максимума и затем падало, что, возможно, объясняется реакцией аминогрупп с образованием сульфаматов. Это уменьшение содержания аминного азота не позволяет установить оптимальную продолжительность обработки белка серной кислотой. Рейц и сотр. [253] не обнаружили признаков взаимодействия аминогрупп с серной кислотой, но продолжительность реакции в их опытах составляла всего около 30 мин, тогда как другие авторы проводили реакции в течение 2 суток и более. [c.220]

Аналогично 3-алкоксиакрилонитрилам в реакцию с гидроксиламином вступают замещенные 0-амино- [673, 687] и /3-диметиламиноакрилонитрилы [688 690]. Акрилонитрилы (5.37), (5.38) могут взаимодействовать по Михаэлю с соединениями с подвижными.атомами водорода. Присоединение гидроксиламина идет исключительно з счет аминогруппы с образованием аддуктов (5.39). Отщепление молекулы спирта или амина приводит к интермедиату (5.40), циклизующемуся в изоксазолы (5,41), (5.42) [c.105]

После проведения гидролиза белка полученную смесь аминокислот необходимо разделить и количественно проанализировать. Метод газо-жидкостной хроматографии привлекает своей быстротой и чувствительностью, в особенности метод хромато-масс-спек-трометрии [10]. Разумеется, необходимо перевести свободные аминокислоты в более летучие для ГЖХ производные и в этом состоит трудность. Большинство известных методов включает две реакции образование сложного эфира по карбоксильной группе и ацилирование аминогруппы. Крайне важно, чтобы обе реакции протекали практически нацело, а образовавшиеся производные можно быЛ о бы разделить. Несколько сотен опубликованных за последние 25 лет работ свидетельствуют о трудностях, которые при этом возникают. Карбоксильную группу обычно переводят в сложноэфирную, используя простые радикалы от метила до пентила, в то время как для защиты амино- или иминогруппы популярны iV-трифтораце-тильная и JV-гептафтормасляная группы, так как они позволяют проводить ГЖХ-анализ с высокой чувствительностью при использовании детектора электронного захвата. Трудности связаны с ацилированием гуанидиновой группировки аргинина и термолабильностью производных цистеина из-за реакций -элиминации. Обсуждаемая техника и соответствующая литература коротко изложены в обзоре [11]. [c.260]

Успех модельных экспериментов с участием пиридоксаля и ионов металлов в дублировании многих ферментативных реакций а-аминокислот позволил предположить, что ионы металлов могут играть важную роль и в соответствующих ферментативных реакциях. Однако в действительности это, по-видимому, не так получены высокоочищенные препараты ферментов, требующие пирн-доксальфосфат, но не нуждающиеся для проявления полной активности в ионах металла [124]. Функция иона металла в модельной системе состоит, вероятно, в поддержании правильной геометрии промежуточного имина и тем самым в облегчении делокализацни заряда. В ферментативной реакции эту функцию выполняет сам фермент. За исключением этой особенности, складывается впечатление, что роль пиридоксальфосфата очень близка к роли пиридоксаля в модельной системе. Поскольку реакция образования холофермента из кофермента и апофермента заключается в образовании имина пиридоксальфосфата с е-аминогруппой лизина, образование имина (153), участвующего в ферментативной реакции, должно происходить в результате переаминирования, имеющего место в присутствии аминокислотного субстрата схема (98) . [c.641]

При гидрировании циануксусной кислоты [111] или ее соли [112 ] в спиртовом растворе со скелетным никелевым катализатором реакция образования -аланина при 90° С проходит за 15 мин, прибавление аммиака способствует более полному гидрированию нитрильной группы в первичную аминогруппу за счет снижения количества вторичных аминов, всегда образующихся при каталическом гидрировании нитрилов. [c.68]

При взаимодействии соединений с реакционноопособными группами, которые при выбранных условиях реагируют селективно, образуются соединения определенного строения. Органическое соединение с одной реакционноспособной группой называется монофункциональным, с двумя группами — бифункциональным, с тремя или более — олиго- или полифункциональным. Функциональность соединения зависит от условий реакции. Так, нанример, первичная аминогруппа при образовании амида кислоты является монофункциональной, а при реакции с алкилгалогенидами — три-функциональной. Соединения с одной непредельной группой, эпоксиды и циклические эфиры при реакциях присоединения являются монофункциональными, а при полимеризации — бифункциональными. [c.15]

Амины, в которых имеются сильно активные электроотрицательные группы, понижающие основность аминогруппы, могут быть иногда с успехом диазотированы в концентрированной серной кислоте нитритом или в концентрированной азотной кислоте с прибавлением раскисляющей азотную кислоту до азотистой пиросер-нистокалиевой соли K2S2O5 ). Уравнение реакции образования азотистой кислоты таково [c.254]

О получении альдегидаммиака см, патент в. Реакция аммиака с первым членом альдегидного ряда — формальдегидом — идет таким образом, что аминогруппа первично образованного форм-альдегидаммиака конкурирует с аммиаком и присоединяет вторую молекулу муравьиного альдегида. Благодаря этому образующийся иминометиловый спирт переходит при отщеплении воды в метилен-аминометиловый спирт, три молекулы которого реагируют с одной молекулой аммиака, образуя гексаметилентетрамин о [c.514]

Вышеупомянутый способ ацетилирования обладает тем преимуществом, что при этом не наблюдается образования диаце-тильных производных, что имеет место при применении неразбавленного уксусного ангидрида, например, в результате нагревания 10 г анилина с 40 г уксусного ангидрида в течение 1 часа продукт реакции представляет собой смесь, содержащую 10 г диацетиланилина и 5,6 г ацетанилида i . Наличие заместителей, например — СНз, —NOa, — l, —Br, в о-положении к аминогруппе благоприятствует образованию диацетильных производных. При нагревании о-толуидина с 4-кратным по весу количеством уксусного ангидрида с обратным холодильником получается диаце-тил-о-толуидин с прекрасным выходом. [c.346]

Анил или анилид конденсируются по свободному орто-положению относительно азота аминогруппы с образованием окси хинолинового производного. Из анила (Р-анилинокротоновый эфир) образуется 4-оксихинолин. Эта реакция обычно известна как метод Конрада—Лимпаха [101]. Из анилида образуется [c.25]

Характерно, что в реакцию ацилирования вступают и соли N-ими-нов. При этом замещению подвергается один из водородов аминогруппы с образованием солей XXVII [6, 53, 54] [c.31]

Качественной реакцией на присутствие в ароматическом кольце аминогруппы служит образование азокрасителей. Для получения красителя амин сначала превращают в диазосоединение, и последнее сочетают с каким-либо ароматическим гидрокси- или аминопроизводным. Реакцию проводят следующим образом к водному раствору анализируемого соединения прибавляют избыток минеральной кислоты (до кислой реакции по Конго) и раствор нитрата натрия до отчетливой реакции на азотистую кислоту по иодкрах-мальной бумаге. Прибавление нитрита ведут при О—5°С. Полученный раствор обрабатывают ацетатом натрия до исчезновения кислой реакции (по Конго) и затем на холоду приливают к содовому раствору Р-соли (натриевая соль 3,6-дисульфокислоты 2-нафтола) или к щелочному раствору резорцина. Если в испытуемом растворе была аминогруппа, то образовавшееся при действии азо- [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология