Торий лантанидов

В целом избирательность извлечения урана из солянокислых растворов ниже, чем из азотнокислых, но из солянокислых растворов удается полностью отделить уран от тория, лантанидов, циркония, обычно извлекающихся в процессе экстракции из азотнокислых растворов. [c.218]

Бериллий относится к группе элементов, имеющих большое научное и техническое значение, поэтому быстрое и точное определение, а также изучение его поведения в растворах являются весьма важными. Полярографическое исследование бериллия затруднено из-за легкой гидролизуемо-сти его солей и плохой растворимости металлического бериллия в ртути. Этим объясняется отсутствие единой трактовки механизма восстановления ионов бериллия и некоторых других легкогидролизующихся элементов, таких, как алюминий, скандий, иттрий, цирконий, торий, лантаниды. [c.258]

ХОТЯТ выделить группу элементов с атомными номерами от 58 до 71 из среды других редкоземельных элементов, то обычно употребляют термин лантаниды . Неверным является включение в число редкоземельных элементов тех элементов, окислы которых часто встречаются в редкоземельных минералах, то есть тория, циркония, Колумбия и урана. [c.32]

В класс 2 могут быть помещены еще два элемента, а именно церий и торий. Они содержат по четыре электрона сверх конфигурации инертного газа и относятся к очень небольшой группе элементов, образующих катионы с четырьмя положительными зарядами. Ион наверняка встречается в кислых растворах, и имеются также некоторые сведения относительно существования Се . Однако эти элементы не только четырехвалентны, и для большинства целей их более рационально рассматривать вместе с лантанидами и актинидами в классе 5. Четыре электрона сверх конфигурации инертного газа имеются также у титана и циркония, но существование в растворах вызывает сомнение, а цирконий явно не образует простых ионов, так что эти элементы, очевидно, следует поместить в класс 4. [c.61]

Сходное, но еще более сложное поведение наблюдается у актинидных элементов. Торий во многих отношениях сходен с церием, но следующие элементы — от протактиния до америция — проявляют особенности, не встречающиеся более ни у одного элемента периодической системы. Однако кюрий весьма сходен с гадолинием, и следующие за ним элементы во многом аналогичны соответствующим лантанидам. [c.66]

Г, Т, Сиборг выдвинул теорию актинидов, предложив размещать в периодической системе ряд элементов, начинающийся с тория (Л Ь 90) и заканчивающийся элементом № 103, подобно тому как размещаются лантаниды, [c.683]

Если принять, что актиниды являются аналогами лантанидов , то обнаруживается чрезвычайно интересный факт, а именно торий, считавшийся элементом IV группы, оказывается непосредственным аналогом церия, как это видно из следующего сопоставления лантанидов и актинидов [c.232]

Таблица 31 МОДУЛИ УПРУГОСТИ ЛАНТАНИДОВ и ТОРИЯ. дн/сл х10

Характерным для окислов лантанидов является их цвет (см. выше). Окислы скандия, иттрия и тория бесцветны. [c.247]

На рис. 29 приведены кривые зависимости растворимости различных кристаллогидратов сульфата церия от температуры. Этой зависимостью пользуются для переведения в раствор сульфатных продуктов при разложении руд, содержащих церий, торий и лантаниды. [c.256]

Галогена ты. Наибольшее практическое значение имеют броматы и йодаты РЗЭ и йодат тория. РЗЭ образуют броматы общей формулы Ьп(ВгОз)з, где Гп — лантанид. Наиболее важное свойство броматов — различная растворимость в воде. Несмотря на то что абсолютная растворимость броматов РЗЭ велика, ими с успехом пользуются для дробной кристаллизации РЗЭ, так как большая разница в растворимости броматов. отдельных РЗЭ и ее зависимость от температуры позволяют отделять их друг от друга (рис. 37). [c.270]

Торий, подобно лантанидам, может быть выделен в виде металла тоже только из расплавов, чем и пользуются на практике см. ниже). Однако для определения весьма малых количеств тория радиохимическим методом пользуются электролизом водных растворов нитрата тория, содержащих ферроцианид калия [631]. Предполагается, что торий осаждается на платиновом катоде в виде ТЬ[Ее(СМ)б]. Однако в описание этого метода по-видимому, вкралась ошибка для того чтобы получить осадок ферроцианида тория, когда в растворе есть ферроцианид и торий (IV), вовсе не нужно проводить электролиз. По-видимому, речь идет не о ферро-, а о феррицианиде, который, восстанавливаясь до ферроцианида, образует на катоде осадок указанного [c.297]

Сейчас положение резко изменилось. Подробное изучение этих элементов, образующихся в виде осколков при делении урана в ядерных реакторах, привело к накоплению сведений об их свойствах. Выяснилось, что многие из этих элементов могут найти применение в современной технике в виде различных соединений или в виде чистых металлов. Более того, развитие некоторых направлений новой техники возможно именно благодаря вновь открытым качествам некоторых РЗЭ. В сочетании с больш и.м и запаса.мя сырья для получения РЗЭ, это привело к тому, что лантаниды и торий становятся промышленными металлами, интерес к которым продолжает возрастать [c.342]

Актиний может быть получен из урановых или ториевых руд. отделением с лантаноидами, а также облучением радия нейтронами. Поэтому необходимо рассмотреть методы отделения актиния от лантанидов, тория и радия. [c.345]

Спектры актинидов изучены значительно меньше. Наиболее полные данные имеются для тория, урана, плутония и актиния. Можно ожидать, что в спектрах этих элементов проявляются примерно те же закономерности, что и в спектрах лантанидов. Так же как и в случае лантанидов, не все из элементов группы актиния имеют одинаково сложные спектры. Примером элементов с очень сложными спектрами являются II и ТЬ. Спектры этих элементов представляют собой даже при использовании спектральной аппаратуры с большой разрешающей силой сплошную сетку близких по интенсивности линий. [c.81]

Отличив актинидов от лантанидов, однако, заключается в том, что в их атомах идет достройка электронного слоя, более. удаленного от ядра,, чем в атомах лантанидов. Участвующие в этой достройке электроны (сверх 18) слабее удерживаются ядром и могут выступать в качестве валентных электронов. Поэтому. актиниды обнаруживают, в отличие ог лантанидов, нарастающую с порядковым номером положительную валентность, что позволяет легко аналитически отделять их Друг от друга. Но при одинаковой валентности. актинидов их аналогичные соединения обладают и очень сходными химическими свойствами. Важнейшие-из актинидов — торий уран. [c.478]

Вначале лантаниды называли редкоземельными элементами из-за того, что они встречаются в смесях окислов (или, как раньше говорили, земель). Однако это не такие уж редкие элементы. Довольно богатые месторождения их имеются в Скандинавии, Индии, СССР и Соединенных Штатах, меньшие запасы их обнаружены и во многих других странах. Лантаниды входят в состав различных минералов одним из наиболее важных является монацит, который обычно встречается в виде тяжелого темного песка переменного состава. Монацит в основном состоит из ортофосфатов лантанидов, но в нем имеются значительные количества тория (до 30%). Распределение отдельных лантанидов в минералах обычно таково, что La, Се, Рг и Nd составляют примерно 90%, а иттрий и более тяжелые элементы — остальные 10%. Монацит и другие минералы, содержащие лантаниды в состоянии окисления III, обычно бедны европием, который вследствие своей относительно большой склонности к состоянию II чаще концентрируется в минералах группы кальция. Абсолютное содержание лантанидов в литосфере сравнительно высоко. Ведь даже наименее распространенный из [c.501]

ГО, а ПЯТОГО слоя. У элементов 93—103 распределение электронов подобно распределению вышестоящих в таблице лантанидов 61 — 71. Шесть валентных электронов урана распределяются по слоям так 5 6(1 75 . Для пяти валентных электронов протактиния (91) и четырех валентных электронов тория (90) возможны по две комбинации распределения электронов для Ра — 5/ 6ii 7s или 5/ 6 75 и для ТЬ — 5/ 6ii 7s или 6сР7з . Актинидов известно 14 (90—103). [c.139]

Плутоний принадлежит к элементам VH периода таблицы Менделеева и следует в нем за ураном и нептунием. В отношении места этих элементов в периодической системе в настоящее время наиболее распространена теория Сиборга [3, гл. 17 170, 203, гл. 11 646, 648]. По этой теории у элементов, начиная формально с тория и кончая лауренсием, происходит последовательное заполнение четырнадцатью электронами внутреннего энергетического уров1НЯ 5/. Так как количество внешних валентных электронов (один электрон 6d и два —7s) при этом не меняется и остается рав ным количеству валентных электронов актиния, химические и физические свойства членов ряда должны быть сходны, а сам ряд получил название актинидов. Подобная закономерность четко выражена у лантанидов, имеющих электронную структуру сверх структуры ксенона if ndQs и главную валентность 3. [c.13]

Такое поведение не характерно для лантанидов, у которых валентность 2 для 5т, Ей и УЬ является нормальной, но соответствует свойствам актинидо-уранидов. В полуторных сульфидах торий является гомологом циркония, а уран—гомологом молибдена. [c.18]

Эта операция оказалась эффективной и для отделения лантанидов. Торий и уран осаждаются в этих условиях вместе с плутонием. В работе Хилла и Хернимана [443] имеется указание о возможности иопользования пероксидного осаждения плутония из кислых сред для отделения от америция. [c.291]

В ряде случаев для разделения тория и р. з. э. делались попытки использовать различие в прочности их комплексных соединений. Торий и р. з. э. являются специфическими ком-плексообразователями, осуществляющими координационную связь с аддендами преимущественно через активные атомы кислорода. Усиление прочности комплексных соединений в ряду лантанидов от La к Ьи в конечном итоге связано с закономерным уменьшением ионных радиусов и постепенным увеличением ионного потенциала. Обладая большими значениями иоЕ1иых потенциалов, ТЬ и Се склонны образовывать с некоторыми аддендами, например оксалатами и карбонатами щелочных металлов, более прочные комплексы по сравнению с р. 3. э. цериевой подгруппы. Последние члены иттриевой подгруппы мало отличаются в этом отношении от ТЬ и Се поэтому применение описываемых методов не обеспечивает полноты разделения. [c.115]

Концентраты нефтяных сульфоксидов являются эффективными экстрагентами при извлечении и разделении радиоактивных и редких металлов урана, циркония, тория, гафния, щюбия, тантала, редкоземельЕплх элементов (лантанидов), теллура, рения, золота, палладия и др. Эти экстрагенты являются полноценными заменителями трибутилфосфата и индивидуальных сульфоксидов. Например, константа экстракции ура-нилнитрата для концентрата нефтяных сульфоксидов равна 4000, диоктилсульфоксида — 1260, трибутилфосфата—100. [c.748]

Принимая во внимание строение атома, можно (как будет видно из дальнейшего), начиная с элемента, стоящего за актинием тория с 2=90), рассматривать эти элементы как особую группу. Она располагается аналогично семейству лантанидов и называется семейством актинидов. Однако первые элементы семейства актинидов, именно торий, протактиний и уран, проявляют далеко идущую аналогию с элементами побочных подгрупп IV, V и VI групп. Поэтому при рассмотрении химического поведения этих элементов рекомендуется относить их к вышеуказанным подгруппам. Напротив, элементы, стоящие за ураном — трансураны, по химическому поведению полностью отличаются от элементов побочных подгрупп VII и VIII групп. Таким образом, по химическим свойствам эти элементы могут быть объединены совсем в особую группу. [c.22]

В последнее время считают, что три элемента, стояпще за актинием, т. е. элементы с порядковыми номерами от 90 до 92, не соответствуют по своему строению трем первым элементам семейства лантанидов, а скорее построены аналогично элементам IV—VI побочных подгрупп. Типичная для лантанидов конфигурация электронов проявляется в семействе актинидов, по-видимому, только после нептуния 2=93). Возможно, что четвертый и следующие элементы семейства актинидов по своему строению похожи на четвертый и следующие элементы семейства лантанидов. (Подробнее об этом см. т. И, гл. 14. Ср. также табл. II приложения.) Если эти предположения, установленные на основании данных магнитных измерений, правильны, то элементы торий, протактиний и уран следует поместить в побочные подгруппы IV—VI групп не только по их химическому поведению, но и на основании строения их атомов. [c.22]

Электропроводность металлов подгруппы скандия невелика для церия она составляет 1,2, для лантана 1,6, а для тория 5 по отношению к электропроводности ртути, принятой за единицу [36]. Для сравнения напомним, что электропроводность меди в тех же единицах составляет 56,9. Электропроводность лантанидов важна для их общей характеристики и изучается в настоящее время многими исследователями. В частности Спеддинг и Даан [640] сообщают, что при температуре, близкой к абсолютному нулю, лантан приобретает свойство сверхпроводимости. Таким же свойством обладает и торий р21]. [c.242]

Сульфаты. Сульфаты скандия, иттрия, лантанидов и тория могут быть получены растворением окисей, гидроокисей или карбонатов в серной кислоте. Эти соли хорошо изучены. Для сульфатов всех рассматриваемых элементов характерна способность кристаллизоваться с различным количеством воды — до 20 молекул. Кристаллогидраты отдают воду при прокаливании, нреврашаясь в безводные сульфаты. Так, например, Л. А. Алексеенко, А. Ф. Леменкова и [c.255]

Растворимость в воде оксалатов скандия, иттрия, лантана, церия и некоторых других лантанидов, а также тория очень незначительна и зависит от числа молекул кристаллизащгонной воды, которое может быть различно в зависимости от способа получения оксалата и от элемента, образующего данный оксалат церитовые металлы образуют оксалаты обычно с 10 молекулами воды, а оксалаты элементов иттриевой группы присоединяют от 6 до 17 молекул воды. Поэтому приводимые в литературе данные по растворимости оксалатов часто сильно расходятся между собой, тем более, что в некоторых источниках приводится растворимость безводных оксалатов без соответствующих оговорок. Вообще растворимость оксалатов элементов [c.262]

Хлорид тория Th U в общем аналогичен по свойствам хлоридам лантанидов, но кристаллизуется с большим числом Таблица 40 [c.266]

Бориды. Все РЗЭ образуют гексабориды (борид прометия еще не синтезирован), построенные по тому же типу, как гекса-борид кальция СаВе октаэдр из шести атомов бора центрирует кубическую решетку металла. Кристаллическое строение гекса-боридов изучено очень подробно [742, 743]. Гексабориды получены также для скандия, иттрия и тория, причем для иттрия и тория эта форма вполне устойчива и хорошо изучена, а для скандия более характерен диборид ЗсВг. Для всех РЗЭ, кроме европия, для иттр ия и тория известны также тетрабориды, а для некоторых лантанидов и другие формы боридов, еще недостаточно изученные. [c.282]

Торий. Кларк тория, по данным 1950 г. [619], составляет 1,2-10" % это значит, что торий распространен в природе шире, чем многие лантаниды. Торий находится в рассеянном состоянии в различных горных породах, в морской воде и т.д. В количествах порядка 10 г/г пробы торий (в месте с ураном) найден в донных отложениях Антарктиды [795]. В Черном море найдено 796] 2,2-10- г/л тория и 2,5-10 г/л его изотопа — иония, в Азовском — примерно на один порядок больше, приче.м чем дальше от берега, тем меньше концентрация тория в воде. В больших или меньших количествах торий встречается е большинстве упомянутых выше редкоземельных минералов, общее же число торийсодержащих минералов достигает 160. Важнейшим промышленным минералом, тория является монацит, подробно описанный выше. К главнейшим собственно ториевым минералам относятся торит, торианит и отчасти чералит. [c.306]

Все РЗЭ, скандий, иттрий и торий реагируют с реактивом арсеназо , (бензол-2-арсоновая кислота-1-азо-2-1,8 дноксинаф-талин-3,6-дисульфокислота) [858]. Растворы самого реагента имеют розовый цвет в нейтральной и слабокислой среде, в щелочной — синевато-розовый. В присутствии лантанидов, а также скандия и иттрия в нейтральной среде образуется красно-фиолетовое окрашивание. [c.333]

Замечательно, что редкие элементы, которые были найдены в золе углей, по свойствам сильно отличаются один от другого. Так, например, мы находили вместе бериллий, стронций, барий, бор, скандий, иттрий, лантан и лантаниды (элементы, имеющие атомные номера 51—71), цнрконий, ванадий, кобальт, никель, молибден, уран, медь, цинк, галлий, германий, мышьяк, сурьму, кадмий, олово, иод, свинец, висмут, серебро, золото, родий, палладий, платину (еще не испытаны или имеются неполные данные относительно тория, индия, таллия, селена, теллура). [c.63]

Под названием актиниды объединяются элементы с порядковыми номерами 89—103 включительно. До открытия трансурановых элементов торий Z = 90), протактиний (2 = 91) и уран 2 = 92) включались в IV, V и VI группы периодической системы соответственно и считались аналогами вышестоящих гафния, тантала и вольфрама. Однако отмечалось, что эта аналогия не является полной ввиду отклонений свойств элементов и их соединений от закономерностей, наблюдаемых в гомологическом ряду. Когда были открыты трансурановые элементы — нептуний и плутоний,—оказалось, что они по химическим свойствам отличаются от предполагаемых аналогов и напоминают более уран, чем рений и осмий. Исследование нептуния и плутония, а также открытых затем трансплутониевых элементов показало, что эти элементы в одинаковом валентном состоянии очень сходны друг с другом и все вместе напоминают группу лантани-дов, особенно в трехвалентном состоянии. Поэтому они и объединены [I] в семейство актинидов. По аналогии с лантанидами предполагалось, что семейство актинидов объединяет 14 элементов половина из них в о время не была еще открыта. [c.489]

В одной из своих работ Сиборг [S16] высказался в пользу гипотезы об актинидах, составляющих группу, подобную группе редкоземельных элементов, причем эта группа начинается с нейтрального актиния (аналогично тому, как и группа лантанидов начинается с лантана) нейтральный атом актиния имеет один 6й -элек-трон, и дальнейшее построение группы характеризуется постепенным заполнением 5/-орбит, причем первый 5/-электрон появляется в нейтральном атоме тория, а седьмой 5/-электрон (устойчивая наполовину заполненная 5/-оболочка) находится в атоме кюрия. Если считать, что три из 5/-электронов легко отдаются актинидами, то химические свойства тория, протактиния и урана, а также свойства трансурановых элементов можно хорошо объяснить. [c.192]

К внутренним орбиталям в случае 5/-орбиталей такой же, как и в случае 4/-орбиталей. Поэтому можно думать, что у тория и, вероятно, у протактиния нет 5/-электронов, но они появляются у урана и у последующих элементов. На рнс. 32.1 приближенно показано изменение энергий притяжения к ядру наиболее слабо связанных 5/- и 6й-электронов. Из спектральных, химических и других данных следует, что энергия 5/-уровня с увеличением атомного номера последовательно понижается по сравнению с 6й-уровнем. Сравнивая рис. 32.1 с аналогичным графиком для лантанидов,, южно заметить, что точка пересечения кривых для d- и /-орбиталей расположена по-разному относительно начала каждого ряда эле.ментов и что у 5/-орбиталей понижение энергии и сокращение размеров выражено не столь отчетливо, как у 4/-орбиталей. Таким образом, 5/-орби-тали простираются за пределы 6s- и бр-оболочек в большей степени, чем 4/-орбитали за пределы 5s- и 5р-оболочек. Увеличенная пространственная протяженность 5/-орбиталей была доказана экспериментально. Структура спектра ЭПР UFg, распределенного в решетке aFj, свидетельствует о взаимодействии ядер фтора с неспаренным электроном иопа, что позволяет предположить наличие неболь- [c.528]

Торий широко распространен в природе, так как имеются богатые залежи его основного минерала — монацита, представляющего собой сложный фосфат, содержащий уран, церий и другие лантаниды. Извлечение тория из монацита очень сложная процедура основные трудности связаны с разрушением прочного люнацитового песка и отделением тория от церия и фосфата. Один из методов заключается в кипячении песка с едким натром нерастворимые гидроокиси затем отделяют и растворяют в соляной кислоте. Если pH раствора довести до 5,8, то весь торий и уран вместе с 3% лантанидов осаждаются в виде гидроокисей. Торий экстрагируют трибутилфосфатом из >6 Л раствора соляной кислоты или экстрагируют метилизобутилкетоном или другим кетоном из растворов азотной кислоты в присутствии избытка солей типа нитрата алюминия в качестве высаливающего агента. [c.540]

Другие бинарные соединения. Непосредственным взаимодействием элементов при повыщенных температурах были получены различные бориды, сульфиды, карбиды, нитриды и т. д. Как и другие металлы групп актинидов и лантанидов, торий реагирует с водородом при повышенных температурах. При этом образуются продукты различного строения, но были выделены и охарактеризованы две определенные фазы ТЬНа и ТЬ4Н15. [c.542]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология