Хелаты константы устойчивости

Опубликовано большое число констант устойчивости комплексов двухзарядных катионов переходных металлов, находящихся в высокоспиновом состоянии, с различными лигандами. Для лигандов, стоящих перед водой в спектрохимическом ряду (см. разд. 14.3.2), константы устойчивости комплексов с данным лигандом изменяются в последовательности Mn Zn (табл. 14.3), называемой рядом Ирвинга— Уильямса в честь исследователей, впервые обнаруживших эту закономерность [29]. Правило Ирвинга — Уильямса в основном отражает изменение в данном ряду теплот образования комплексов (см. табл. 14.3), и такой характер изменения устойчивости хелатов объясняется совместным эффектом изменяющейся в ряду Mn"Zn" поляризуемости ионов металлов, определяемой отношением заряда к ионному радиусу, и энергии стабилизации кристаллическим полем, которая изменяется следующим образом Mn -Zn (см. табл. 14.1) [c.256]

Таблица 7.3. Константы устойчивости (Ig Р) хелатов меди(11) с 5- и б-членными металлоциклами с однотипными коордниацноинымн связями

Таблица 7.3. <a href="/info/5391">Константы устойчивости</a> (Ig Р) <a href="/info/726214">хелатов меди</a>(11) с 5- и б-членными металлоциклами с однотипными коордниацноинымн связями

Способность образовывать хелаты с металлами отражена в разд. 17 Константы устойчивости для комплексов металлов . [c.38]

Конечную точку в комплексометрическом титровании можно определять множеством различных способов. Однако самый простой и общий — использование в качестве индикатора для ионов металлов сильно окрашенного хелата, константа устойчивости которого [c.331]

Константа равновесия К представляет собой константу устойчивости комплексоната. Зарядность хелата определяется зарядностью иона-комплексообразователя при 2=2 получают комплексонаты МеУ , при г — 3 — комплексонаты МеУ" и при 2=4 — комплексонаты МеУ. [c.218]

Сравнительно недавно В. А. Даванков и С. В. Рогожин разработали новый, весьма перспективный метод разделения рацематов а-аминокислот. Они обнаружили, что в образовании медных хелатов участвуют молекулы Ь- и В-форм а-аминокислот. Константа устойчивости таких хелатов намного выше, чем симметричных ЬЬ- и ОО-хелатов [c.445]

На рис. 39 представлено несколько теоретических кривых, показывающих зависимость экстракции (в %) от pH. согласно уравнению (14-19) для Vo=Vw Из рисунка видно, что крутизна кривых тем больще, чем больще величина п — заряд иона металла. Значение рН д. для данной системы зависит от константы устойчивости хелата и от избыточной концентрации реагента, но не от концентрации ионов металла [см. уравнение (14-20)]. Для различных металлов при использовании той же системы реагент— растворитель изменение величины рН1/, определяется в основном константой образования хелата Кс, так как величины Рг И Ка обусловлены только свойствами реагента, а значения Рс хелатов различных металлов отличаются друг от друга незначительно. [c.291]

Если константы устойчивости рассчитывают из данных по распределению, то, конечно, существенно, чтобы экспериментальные значения коэффициента распределения действительно относились к равновесным системам. Фазы можно разделять через различное время контактирования коэффициент распределения можно найти из двух различных экспериментов в одном случае вся радиоактивность первоначально находится в водной фазе, а в другом — в органической. Если достигнуто истинное равновесие, то значение 11в не должно зависеть от времени контакта фаз н исходного состояния системы. Часто равновесие достигается за несколько минут для систем комплексов с неорганическими лигандами, но оно может устанавливаться и до 24 час для распределения некоторых хелатов металлов [41]. [c.254]

Константы устойчивости хелатов металлов с этилацетоацетатом. [c.530]

Изучение реакций биурета. VI. Константы устойчивости хелатов биурета с медью и никелем. [c.547]

Очевидно, что равновесие обменных реакций определяется отношением констант экстракции комплексов металлов, участвующих в обменной реакции, т. е. отношением констант устойчивости и распределения соответствующих комплексов. Таким образом, проблема выбора хелата металла для использования его в качестве активного компонента неподвижной фазы и металлов, для которых в этом случае можно использовать распределение между подвижной водной и органической фазами, требует рассмотрения этих факторов. В экстракционной хроматографии имеется пример использования субстехиометрических обменных реакций хелатов 39]. В этой работе в качестве неподвижной фазы использовался раствор диэтилдитиокарбамината цинка в хлороформе для разделения Мп, 2п, С(1, Ag, Нд и Со. При этом Сс1, Си, Ag и Hg замещают 2п и удерживаются на колонке затем реализуются реакции последовательного замещения цинка кадмием, кадмия медью, меди серебром и, наконец, серебра ртутью. Поведение металлов при. этом полностью соответствует обменным рядам и величинам Кех, определенным методом статической экстракции, а также подтверждает еще раз взаимосвязь двух методов. [c.47]

Если комплексы MY и NY по своей устойчивости различаются недостаточно, то оба эти металла титруются одновременно, так что может быть определено только их суммарное содержание. Форма кривой титрования вблизи точки эквивалентности, а также ощибка титрования зависят от константы устойчивости менее стабильного комплекса и суммарной концентрации обоих металлов. Выбор индикатора тоже зависит от свойств иона того металла, который образует менее прочный хелат. [c.298]

Условные константы устойчивости применяют не только в случае хелатов. Так, многие решенные ранее задачи, которые включали большое число равновесий, можно формально упростить введением соответствующим образом определенных условных констант устойчивости. [c.324]

Хелат металла должен иметь большую константу устойчивости и относительно высокую растворимость в органическом растворителе. р-Дикетонат металла с малой константой устойчивости будет в меньшей степени переходить в органический растворитель, чем р-дикетонат металла с большей константой устойчивости. Если же все-таки приходится работать с такими хелатами, операцию получения комплекса следует повторить несколько раз с тем, чтобы ощутимое количество хелата перешло в органическую фазу. [c.108]

Для определения конечной точки титрования необходимо, чтобы какое-либо свойство титруемого раствора резко изменялось при прибавлении к раствору иона металла эквивалентного количества титранта. Если в точке эквивалентности изменяется окраска раствора, то конечная точка титрования может быть зафиксирована визуально. ЭДТА с большинством катионов образует слабоокрашенные или вообще не окрашенные комплексы, поэтому контролируют изменение окрашивания специально добавленных комплексообразующих соединений — металлиндикаторов (разд. 3.1.5). Индикатор взаимодействует с ионом металла с образованием окрашенного хелата, константа устойчивости кото- [c.216]

В рамках разработки основ теории действия и практики применения полимерных хелатных сорбентов в методах концентрирования и определения элементов в объектах окружающей среды, исследования в области корреляционных зависимостей в количественной форме между химическими свойствами функциональных аналитических гр)Т1пировок (ФАГ) сорбентов и сорбционными параметрами образующихся хелатов (сорба-тов), например, с pH сорбции и константами устойчивости хелатов. Такие исследования, проводимые в систематическом плане, позволяют установить количественные корреляции между важнейшими параметрами сорбционных процессов и химическими свойствами сорбентов, что открывает возможности целенаправленного синтеза, выбор и применение полимерных хелатных сорбентов в аналитических и технологических системах. Проводимые систематические исследования в данном направлении позволят устранить эмпиризм, имеющий место в настовпцее время при синтезе и использовании полимерных хелатных сорбентов. [c.62]

При прямом титровании к р-ру исследуемого иона небольшими порциями добавляют стандартный р-р комплексона. Таким образом определяют ионы Са, 5г, Ва, Си, Mg, Мп, 2п и др. При анализе кинетически инертных акваионов применяют обратное титрование к р-ру исследуемого иона добавляют точный объем стандартного р-ра комплексона, избыток к-рого (после нагревания) оттитровывают стандартным р-ром к.-л. катиона, взаимодействующего с метал-лоиндикатором. Так можно определять любые катионы, образующие более устойчивые хелаты с комплексонами (комплексонаты), чем катион титранта при этом константы устойчивости должны различаться не менее чем на 7 порядков. Метод обратного титрования менее точен, т. к. ошибки возможны при установлении концентраций р-ров не только комплексона, но и катиона. [c.439]

Стабильность X, обычно выше по сравнению с аналогами, образованными монодентатными лигавдами (т.наз. хелат-ный эффект). В общем ввде константа образования циклич. комплекса МАА (М - металл АА - бвдентатный лигавд) намного больше, чем константа образования МА (А - монодентагный лигавд, близкий по характеру к лигавду АА). Хелатный эффект оценивают по разн( сти между логарифмами констант устойчивости МАА и МА . [c.225]

Аналогичным образом при сравнении констант устойчивости комплексов ЭДТА (ML) с хелатами ML2, образованными МИДА или ИДА, необходимо учитывать, что в дикомплексах атомы азота, как правило, занимают транс-положение [208], а у ЭДТА они расположены по соседству [c.326]

ЭДТА не является селективным реагентом, так как образует устойчивые хелаты практически со всеми ионами элементов Периодической системы Д. И. Менделеева. На практике же в большинстве случаев возникает необходимость количественного определения отдельных ионов в сложной смеси. Раздельное комплексонометрическое титрование ионов металлов возможно в том случае, если константы устойчивости их комплексонатов различаются примерно в Ю" —10 раз. Селективность комплексонометрического титрования обеспечивается [c.361]

Кришнамурти [217] показал, что зависимости между константами устойчивости (К) хелатов металлов и их спектрами поглощения можно придать линейный характер [c.38]

На рис. 10.4 было показано влияние pH на экстракцию 8-оксихинолина. При образовании хелатов металлов величина pH влияет на кажущуюся устойчивость этого комплекса, т. е. на фракцию металла, присутствующего в экстрагируемой форме (в виде комплекса). Это значительно влияет на распределение, и даже если коэффициент распределения больше ста, экстракция зависит от pH эксперимейтальные кривые приведены иа рис. 15.4а. Кривая для данного иона металла сдвигается по оси абсцисс с изменением общей концентрации добавляемого лиганда для металлов одной валентности, но с различными константами устойчивости комплексов, получается серия параллельных кривых. [c.504]

Бензотиазолы. Относительно 5-оксибензотиазолов и их хелатов с металлами см. [279]. Частота полосы, наблюдаемой вблизи 1308 см для свободного лиганда, в комплексах сдвигается. Этот сдвиг непосредственно связан с константой устойчивости комплекса [890]. [c.540]

Как видно из, урав нения (3.81), значение константы экстракции зависит. от константы устойчивости и. койстанты распределения Кп, м зкстрагируемого хелата, а также от константы протонирова- ия Рнс и константы распределения экстрагента НЬ. [c.166]

Когда внешний раствор содержит. какой-либо комплексообразующий агент, связывающий выделяемые ионы в комплексы (или хелаты), доля этих ионов металла, которая может поглощаться катионитом, снижается. Следовательно, значение Ом уменьшается до значения причем степень этого уменьшения зависит от коэффициента побочных реакций ом (о пределяющегося константой устойчивости ком плекса, образуемого маскирующим агентом и выделяемым ионом), от концентрации маскирующего агента, а также от pH. Это уменьшение Ом. обусловлено всеми по следовательно образующимися комплексам И ионов металла и маскирующего агента при условии, если лиганд является заряженным. Если же лиганд ие заряжен (например, аммиак, различные амины), то значение Ом. мало зависит от присутствия маскирующего агента. Когда анионные жомплексы сорбируются на анионообменниках, значение Ом увеличивается с ростом устойчивости комплекса, образуемого данным реагентом. [c.249]

Иногда хелат дает смешанные комплексы типа МНУ (протонированные комплексы) или МОНУ, М(ОН)гУ (гидроксо-комплек-сы). С точки зрения точности определения это не имеет значения, поскольку отношение М У остается тем же, что и для основной реакции. Что же касается побочных реакций, то с этой точки зрения данный эффект может иметь весьма большое значение, так как именно побочная реакция способствует образованию такого комплекса и тем самым увеличивает условную константу устойчивости (см. разд. 3.2.5). [c.288]

В данном случае катион способствует удалению заряда от карбоксильной группы, стабилизируя образующийся 1,3-енолят-ион путем хелати-рования. Ряд по эффективности катионов соответствует известным константам устойчивости аналогичных малонатных комплексов. [c.190]

Явление повышенной устойчивости комплексонатов металлов в растворе Шварценбах [2, 3, 41, 84] назвал хелатоэффектом. В качестве меры хелатоэффекта он предложил разность между. логарифмами констант устойчивости полициклического хелата МеЬ и комплекса МеХ , где X — монодентатный лиганд, а Ь — полидентатный лиганд, занимающий п координационных мест. [c.29]

Как показано выше, введение в структуру иминодиуксусной кпслоты 2-оксиэтильной группы снижает основность атома азота. Включение в окси-алкильный радикал добавочной метиленовой группы (ОПИДА) приводит к значительному затуханию индукционного эффекта гидроксильной группы, поэтому основность атома азота ОПИДА и ИДА практически одинакова. Однако устой- чивость комплексов ОПИДА выше, чем у ИДА, что свидетельствует об участии гидроксильной группы в координации. Сравнение констант устойчивости комплексов ОЭИДА и ОПИДА показывает уменьшение стабильности хелатов (1 I) последнего соединения на 0,4—0,9 единицы по сравнению с комплексами ОЭИДА, что связано с увеличением размера хелатного цикла (табл. 26). [c.144]

На рис. 23-11 приведены зависимости (см. также [40]) процента экстракции от pH, рассчитанные по уравнению (23-38) при Уорг = У. Кривизна кривых увеличивается с ростом заряда иона металла, причем значение рН для данной системы зависит от константы устойчивости хелата и избыточной концентрации реагента и не зависит от концентрации иона металла [см. уравнение (23-39)]. Изменение рН1д для разных металлов и данного реагента и экстрагента определяется прежде всего константой образования хелата р , поскольку Ко, г и Ка зависят только от свойств реагента, а константа Ко, с обычно мало зависит от природы металла. [c.482]

Найдено [1], что медь дает с ОЭИДА хелаты состава uL и uLj Впервые изучено полярографическое поведение меди в растворах ОЭИДА. С целью определения констант устойчивости комплексов меди с ОЭИДА и получения дополнительной информации о характере равновесий в растворах, проведено потенциометрическое (рН-метрическое) титрование растворов с соотношением компонентов Сси Нг1-= 1 1 и 1 2. Найдено, что наряду с uL образуется комплекс, содержащий в качестве лиганда протоииро-ванную частицу ОЭИДА. [c.277]