Хелатные полимерные соединения

Параметры мессбауэровских спектров для ряда соединений этого типа приведены в табл. 4.6. Как видно из таблицы, хелатные полимеры железа(П) имеют структуру, одинаковую с соответствующими мономерными соединениями. Для полимерных соединений, однако, наблюдается сильная температурная зависимость вероятности эффекта Мессбауэра — явление, по-видимому, обусловленное ангармоничностью колебаний в полимерной цепи (ср. Белов и др. [16а]). [c.221]

Известны полимерные соединения, содержащие литий, натрий, калий, медь и серебро. Полимеры, содержащие медь, относятся к группе координационных внутрикомплексных (хелатных) полимеров и исследованы наиболее подробно [84—104, 109]. Эти полимеры будут описаны в гл. 2. [c.35]

Металлсодержащие полимерные комплексы могут быть использованы для моделирования окислительно-восстановительных процессов в живой клетке и при изучении других биохимических реакций. Большой интерес представляет вопрос о создании лазеров на основе ориентированных полимеров, связанных с редкоземельными элементами в виде хелатных соединений. [c.328]

Полимерные кетоэфиры, способные образовывать хелатные соединения с медью [2194 . [c.329]

Следовательно, кажущаяся константа распределения, рассчитываемая по уравнениям (14-12) или (14-12а), будет изменяться в зависимости от концентрации А. С этим затруднением чаще приходится сталкиваться при экстракции неорганических галогенидов, чем при экстракции хелатных комплексов. Так, железо (III) экстрагируется из водного раствора соляной кислоты ди-изопропиловым эфиром в виде сольватированного соединения (Н+ЕеС ) , где п может изменяться от 2 до 4 в зависимости от концентрации железа Детальная теоретическая трактовка экстракции галогенидов металлов с рассмотрением различных катионных, анионных и полимерных частиц представлена в статье Даймонда >1, который особенно интересовался га-логенидами молибдена (VI). [c.288]

Для придания высоких термич. свойств полимеры и сополимеры А. хелатируют. Группа — N — слабый комплексообразователь. При обработке сополимеров А. с акриловой к-той уксуснокислыми солями Си, Zn, Ni или Со получаются полимерные соли (превращается 20% всех карбоксильных групп) или хелатные соединения, характеризующиеся высокой термостойкостью. [c.22]

Органические иониты с функциональными группами. Нерастворимые полимеры, которые поглощают находящиеся в растворе ионы и отдают в раствор эквивалентное количество других ионов с одинаковой величиной заряда, называют ионитами. Они представляют собой полимерную матрицу, с которой химически связаны функциональные группы. Тип обмениваемых функциональными группами ионов определяет тип ионообменного соединения катионит, анионит, ионит хелатного типа. Если ионит содержит ионы Н + или 0Н , соответствующие продукты представляют собой твердые кислоты и основания, обладающие всеми свойствами гомогенных кислот и оснований. Их можно применять в качестве гетерогенных катализаторов химических реакций, что обеспечивает селективность процесса, возможность осуществления его непрерывным способом, а также позволяет легко выделять и повторно использовать катализатор. [c.57]

Методом поликоординации можно получать полимеры, макромолекулы которых содержат ковалентные и координационные связи . Принцип этого способа получения полимерных клешневидных (хелатных) соединений можно представить схемой [c.101]

Ароматические полигидразиды образуют полимерные хелатные соединения с солями одновалентных и двухвалентных металлов (этот вопрос подробно рассматривается в гл. V). Кроме того, имеются сведения о том, что полигидразиды способны образовывать высокотермостойкие волокна, обладающие интересными свойствами з . Эти волокна будут подробно рассмотрены в гл. УП. [c.85]

В настоящее время весьма актуальной является задача продления службы полимерных материалов, а также создания полимеров, сохраняющих заданные свойства при эксплуатации в экстремальных режимах. Ведущие к этим целям пути лен ат в модификации полимеров физическими и химическими методами либо в использовании специальных добавок — стабилизаторов, ингибирующих цепные реакции разложения путем дезактивации первоначальных или промежуточных активных центров в элементарных процессах деструкции [337]. В качестве стабилизаторов полимеров в патентной литературе предложено значительное число хелатных соединений, однако систематических исследований по ингибированию хелатами известно очень мало. [c.245]

Обнаруженная ингибирующая активность хелатных соединений на основе бензо[Ь]тиофена в реакциях жидкофазного окисления углеводородов [340] и имеющиеся в литературе данные об использовании хелатов для стабилизации полимерных материалов [337] побудили нас исследовать полученные комплексы в качестве стабилизаторов термо- и фотоокислительной деструкции полиамидов [287, 345—347]. [c.246]

Диметилглиоксим никеля — одно из наиболее известных хелатных соединений. На реакции его образования основан аналитический метод определения никеля. По данным структурных исследований 16], энергия взаимодействия между атомами металла в диметилглиоксиме никеля достигает 10 ккал/моль. Этим объясняется его нерастворимость в воде, кроме того, этот факт указывает на полимерное строение 11. Для выяснения зависимости растворимости хелатных соединений от расстояния между атомами металла проведено исследование с использованием различных лигандов [6]. Найдено, что растворимость в воде и органических раствори- [c.159]

Из полифункциональных полишиффовых оснований получены полимерные покрытия реакцией хелатного обмена с мономерными хелатами [24—26]. В ряде других работ сообщается о соединениях, на основе которых могли быть получены полимеры [30, 55]. [c.193]

По мнению А. М. Котлиэ и др. [118], в образовании устойчивого хелатного полимерного соединения участвуют не две, а четыре карбоксильные группы. [c.47]

Полихелаты меди являются металлоорганическими полимерными соединениями. Например, при взаимодействии ацетата меди с бис-дитиокарбаматом К (МНС55Ка)г образуется полихелат сетчатой структуры [940], в котором каждый ион Си+ образует две координационные линейные связи — 8—Си—5— в хелатном узле медь может быть связана также со следующими атомами (N, О) (Ы, 5) (О, О). [c.1216]

Превращение полимеров, содержащих хелатообразующие ( хелатофорные ) группы, в цепной полимер описано Марвелом и Таркойем . Для получения таких полимерных соединений применяли продукт поликонденсацни салицилового альдегида, формальдегида и о-феннлендиамина. Образование хелатного полимера осуществлялось при его взаийодействии с ацетатами Си++, Со++, 2п++, N1++, Ре++ и С(1++, растворенными в смеси тетра-гидрофурана с водой или с уксусной кислотой [c.5]

Полимерные соединения получены конденсацией цинковой соли 3-цианофенола с адиподинитрилом . Этому полимеру приписывается хелатная структура. [c.53]

В последнее время синтезированы полимерные соединения координационного типа, содержащие марганец. Коршак, Кронгауз и Шейна [172I получили хелатные полимеры марганца с тетракетонами терефталоилаце-тофеноном, 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксидом и 4,4 -быс-(ацетоацетил)-дифенилметаном. [c.51]

Самый хороший обзор, подытоживающий современное положение с хелатнььми ц комплексообразующими смолами, составил, по-видимому, Миллар ( hem. and Ind., 1957, 696). Миллар говорит, и, по мнению автора, это совершенно правильно, что много статей, посвященных хелатным смолам, представляют мало свидетельств того, что хелаты действительно образуются. Это, возможно, не удивительно, ибо даже в мономерных системах результаты изучения хелатных соединений ни в коем случае не являются однозначными. Мартин и Кальвин указывают, например, что для демонстрации образования хелатных соединений обычно необходимо бывает сопоставить как можно больше различного рода доказательств. Большинство методов, обычно применяющихся в химии мономерных хелатных соединений, непршюжимы для изучения нерастворимых полимеров. Методы сорбции света трудно применить к полимерным [c.97]

Коршак, Кронгауз, Сладков и др. [5] использовали данные элементарного анализа для вычисления молекулярного веса поликоорди-национных соединений, образующихся при взаимодействии солей тяжелых металлов с жирноароматическими тетракетонами. Авторы исходили из того положения, что наиболее вероятной структурой полученного соединения можно принять полимерный хелатный комплекс, по концам молекулы которого находятся молекулы тетракетона. Тогда процентное содержание металла (% Ме), определяемое анализом, связано со степенью полимеризации (Р) уравнением [c.259]

Содержания асфальтенов в нефтях изменяются в очень широких пределах, от следов до 18—20%. Сведения о составе и строении молекул асфальтенов пока еще скудны и дискуссионны [Сергиенко, 1964 Бестужев, 1972 Noumaпn, 1969, 1970 и др.]. В последние годы в изучение асфаль-тово-смолистого комплекса нефтей серьезно стали вовлекаться технологи, химики и физхимики, ведущие исследования в направлении разработки путей более эффективного использования всех компонентов нефти, включая и асфальтены. Одни исследователи [Васильев, 1931 и др.] предполагают, что асфальтены и смолы обладают конденсированными ароматическими структурами, унаследованными от углеводородов, за счет которых мыслится образование этих компонентов в нефтях. Другие считают, что это полициклические образования с короткими (4—6 атомов углерода) боковыми цепочками, соединенные полимерными или хелатными связями в многослойные пачки. Сложилось убеждение о чрезвычайно низкой в сравнении с другими составляющими нёфтей подвижности асфальтенов, об их высокой полярности, а соответственно и сорбционной активности. Следствием этого является предположение, что асфапыены первыми сорбируются при контактировании нефти с сорбирующей средой и наиболее прочно удерживающейся в сорбированном состоянии. Однако при экспериментальном изучении изменений нефти в процессе ее движения через сорбирующую среду нами обнаружено, что на первых этапах движения содержание асфальтенов в нефти не понижается, а наоборот, возрастает, достигая более чем двукратного увеличения, и лишь после достижения некоторого предела начинает снижаться. Сущность выявленного эффекта заключается, по-видимому, в том, что асфальтены, как коллоидные вещества, находятся в нефтяном растворе в форме многомолекулярных ассоциаций, препятствующих проявлению истинной сорбционной активности молекул асфальтенов во взаимоотношениях с сорбирующей средой. Заметим, что с помощью этого эффекта получает простое и логичное [c.21]

Способность ампноакриловой к-ты образовывать устойчивые хелатные соединения ири высоких темп-рах (100 °С) с рядом металлов использована в ее сополимерах с А., получаемых деацилированием при образовании хелатов сополимеров А.са, N-ациламидоакриловой к-той (ири комнатной темп-ре образуются полимерные соли). По степени влияния на термостойкость металлы располагаются в ряд Ni a Zn> o> u. При 300 °С деструкция Ni- и Zn-ироизводных хелатов достигает 5%, а исходных сополимеров — 26 % первые начинают де-структпроваться при 230—250 °С, а вторые — ири 150 °С. Полученные производные окрашены (за исключением Zn-ироизводных) в органич. растворителях не растворяются их можпо использовать для изготовления термостойких ( 200 °С) волокон. [c.25]

Этот тип соединений привлек наше внимание своим сходством с положением и типом связи металла с полимерной белковой молекулой, осуществляющейся, согласно последним биохимическим исследованиям, в ферменте. Исследование каталитических свойств, проводившееся в Институте катализа СО АН СССР совместно с синтетической лабораторией МГУ, показало, что хелатные полимеры действительно обладают чрезвычайно интересными каталитическими свойствами [12—15], а именно высокой активностью в ряде модельных реакций окислительно-восстановительно-го типа. Так, скорость гетерогенного разложения перекиси водорода в расчете на один центр на поверхности приближается для медных полихелатов определенной структуры к скорости, наблюдаемой для наиболее активного фермента-каталазы [15]. [c.219]

Как показали Марвел и Фар кой [9], теплостойкость полимерных хелатных соединений, полученных из метилен-(бис-са-лицилальдегида) и о-фенилендиамина, также зависит от природы связанного металла и уменьшается в порядке [c.337]

ЭДДИФ образует с железом (Ге +) растворимое комплексное соединение в области pH диссоциации бетаинового протона, и железо не выпадает в осадок даже в присутствии 10 эквивалентов основания. При этом раствор изменяет окраску от светло-желтой до винно-красной, постепенно переходя в коллоидный золь, а затем в гель [65]. Такое явление, вероятно, можно объяснить образованием в растворах полициклического хелатного соединения полимерного типа, в котором гидроксильные ионы являются сшивкой. На это указывает пологая форма кривой титрования, свидетельствуюш ая о том, что даже после прибавления четырех эквивалентов основания происходит дальнейшее связывание ионов гидроксила. Для кислых пересыш ен-ных растворов (в системах комплексонат железа — НКОд — НаО) характерен процесс стеклования. Кристаллизация раствора начинается после перехода через границу HNOз Н4Ь > 1,5. Состав образуемого соединения— Ре[РеЫз-НКОз. [c.178]

Своеобразно поведение ЭДДИФ в отношении железа (Ре " ), которое не выпадает в осадок даже в присутствии 10 эквивалентов щелочи, образуя растворимое комплексное соединение в области pH диссоциирования бетаи-нового протона. При этом раствор изменяет окраску от светло-желтой до винно-красной, постепенно превращаясь в коллоидный золь, а затем в гель. Это, вероятно, можно объяснить образованием в растворах полициклического хелатного соединения полимерного типа, в котором гидроксильные ионы являются соответствующей сшивкой. [c.244]

Н, Полимеры с гетсро-и металлоциклами в осповпой i цепи макромолекулы. К П, п, этой группы относятся т. наз, хелатные соединения, папр, полифталоцианины меди (HI) и полимерные комплексы тетрацианэтилепа (IV) (уд. электропроводность прп ко.мнатнох темпе- ратуре 10 —10- о.и-1-с. -1), Их обычпо получают взаимодействием солей нек-рых металлов, в частно- сти меди, с веществами, содержащими реакционноспо- собные группы, например гидроксильные, карбониль- ные, сульфидные и др. [c.126]

Подобное поведение характерно для серосодержащих ХС, включающих четырехчленные металлоциклы, с непереходными металлами (2п, Сё, Hg). Лиганды в этих соединениях выполняют либо бидентатно-хелатную, либо бидентатно-мостиковую функцию. В зависимости от строения мостика образуются различные ассоциаты молекул двойные мостики объединяют молекулы в димеры, ординарные — в полимерные цепочки. В первом случае взаимодействие двух мостиковых лигандов с двумя атомами металла приводит к замыканию восьмичленного би-ядерного цикла. Во втором варианте в молекулах присутствуют только четырехчленные хелатные циклы. [c.185]

Полимеры с хелатированными полихиноксалиновыми участками получены гомополиконденсацией соединения III в полифосфорной кислоте при температурах 120—200° с последующим взаимодействием образующихся олигомеров (с приведенной логарифмической вязкостью растворов в метансульфокислоте около 0,15) с ацетатами меди, никеля и кадмия при кипячении в гексаметилфосфорамиде [61]. Наилучшей термостойкостью из всех синтезированных полимерных хе-латов обладает полимер, содержащий медь (потеря веса, равная 10%, на воздухе и в атмосфере азота наблюдается соответственно при температурах 350 и 380°, а потеря веса 50%—при 660 и 853° соответственно) в этом отношении он превосходит соответствующий полихиноксалин, не содержащий хелатных фрагментов. Исследована проводимость хелатов при постоянном и переменном токах проводимость возрастает с усилением ковалентного характера связи между органическим лигандом и металлом. Методом ЭПР показано Баличие свободных радикалов в олигомерах на основании спектров тонкой структуры олигомерам приписано строение анион-радикалов. Полимерные хелаты и нехелатированные олигомеры устойчивы к облучению Со (вплоть до 85,1 Мрад) при комнатной температуре. [c.29]

Амфотерные иониты, содержащие группы кислот фосфора и различных азотсодержащих оснований, представляют большой интерес как смолы с высокой комплексообразующей способностью и специфической селективностью сорбции за счег хелатного эффекта, характерного для производных аминоал-килфосфоновых кислот [171. Свойства таких полимерных комплексонов изучены в недостаточной степени, но результаты, полученные для мономерных соединений, содержащих подобные активные комплексообразующие группы [171], позволяют считать эти смолы весьма перспективными для ряда специальных задач. Следует ожидать, что сорбционные характеристики полимерных комплексонов в значительной степени будут зависеть от взаимного расположения катионо- и анионообменных групп в геле ионита и связанной с этим возможности образования комплексов. Самой высокой прочности комплексов следует ожидать в случае близкого расположения активных комплексообразующих центров, что в значительно большей степени выполняется для структуры А,, в которой ионогенные группы закреплены у одного звена полимерного каркаса, чем для структуры Б, где группы расположены в геле ионита случайно, что вызывает значительные-стерические препятствия при образовании комплекса [c.105]

Меркаптаны, дисульфиды и сульфиды тиофенового ряда обладают важными практическими свойствами. Многие представители соединений этих классов улучшают эксплуатационные характеристики смазочных масел и полимерных композиций, их термоокислительную стабильность [236]. Некоторые тиофеновые сульфиды и дисульфиды обладают интересной гербицидной активностью [237]. 2,2 -Дитиенилсульфид нашел применение в промышленности как вещество для синтеза некоторых полимерных композиций. Кроме того, функциональные замещенные тиофеновых сульфидов являются исходными соединениями в синтезе конденсированных тиофеновых систем (см. гл. IV), хелатных соединений (см. гл. III), сульфонов и т. д. Из сказанного следует важность разработки лштодов получения производных тиофена с функциональными группировками, содержащими двухвалентную серу. [c.141]

Известно, что индиго, так же как и другие кубовые красители, легко переходит в водорастворимую лейко-форму. Кроме того, индиго представляет собой стабильную окислительно-восстановительную систему, обладающую низким окислительно-восстановительным потенциалом, легко окисляется, переходя в дегидроиндиго, имеющий более высокий окислительно-восстановитель-ный потенциал, может быть переведен в хелатные соединения и т. д. Полимерный индиго будет обладать теми же свойствами в сочетании со свойствами, обусловленными наличием непрерывного сопряжения вдоль цепи. [c.295]

Продукт реакции альдегида или кетона с амином называется шиффовым основанием. Отличительным признаком его структуры является двойная связь между атомом азота и углерода. В этом разделе в основном обсуждаются хелатные шиффовы основания, а также ряд аналогичных соединений. Полимерные шиффовы основания — один из широко известных классов конденсационных полимеров. Возможно, именно по этой причине многие из новых металлсодержаш,их полимерных шиффовых оснований получены поликоординацией полимерных шиффовых оснований с ионами металла [14, 15, 21, 51, 52]. Подробно эти работы не обсуждаются, так как они несколько не соответствуют основному содержанию книги — полимеризации с образованием циклов. [c.191]

Один из вариантов синтеза хелатных полимеров этого класса— реакция внутрикомнлексных соединений металлов с диаминами. Поликонденсация в расплаве [уравнение (УП-13)] проводится в вакууме при температуре 80° С [14]. При взаимодействии ацетилацетонатов металлов с 4,4 -диаминодифенилметаном образуются только углеподобные порошки [15]. Полимерные хеяаты не вступают в реакции обмена с диаминами [4]. [c.192]

Современная координационная химия позволяет прогнозировать свойства полиядерных хелатных соединений. В зависимости от иона металла и природы органических лигандов можно получать полихе-латные соединения, обладающие ценными свойствами высокой термостойкостью, заранее заданными электрическими, магнитными и спектральными характеристиками. Разнообразие свойств может быть достигнуто также включением в полимерную цепь ионов нескольких металлов, т. е. синтезом гетероядерных металлополимеров. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология