Следы элементов определение с примесей

В специальной части мы придерживаемся следующего плана. Сначала рассматриваем отделение данного металла от других элементов, причем главное внимание, насколько возможно, уделяем тем из них, которые могут помешать его колориметрическому определению, а также тем, которые часто ему сопутствуют. Для многих металлов нет специальных методов, дающих возможность отделить следы, и поэтому приходится ограничиться кратким описанием общих методов отделений в надежде, что при соответствующих изменениях некоторые из них можно приме-нить при работах над малыми количествами. Далее описаны важнейшие методы определения. Ход анализа приведен, по возможности, в общей форме, независимо от природы анализируемого вещества. Отмечено влияние посторонних элементов, насколько оно известно. Наконец, для многих элементов, определение следов которых имеет важное значение, даны указания, как определять их в наиболее важных материалах. В значительной степени эти указания относятся к подготовке образца к анализу и выделению определяемого металла, а само определение обычно выполняется в соответствии с описанным перед этим общим ходом анализа. В отдельных случаях даны специальные указания для конечного определения, если это вызвано природой образца. [c.134]

Хотя метод, которым мы будем пользоваться, пригоден для любого числа любых замещающих атомов, однако мы здесь остановимся на определенных атомах. Поэтому сначала условимся, атомы каких именно элементов мы будем брать. Несомненное большинство соединений органической химии состоит из атомов следующих элементов Н, С, Ы, О, 5, С1. Их мы и возьмем для других элементов можно часто руководствоваться аналогией, например, структурные схемы будут такими же, если вместо СГ взять Вг. Валентности этих элементов примем равными [c.217]

Поскольку в литературе подчас встречаются терминологические неясности и противоречия, вызванные отсутствием общепринятых определений и классификации НМС, постольку, видимо, следует решать этот вопрос с позиций статистической физики и кинетики. Примем [1, т. 3, с. 550 2, гл. 1] в качестве основного определения следующее структура полимеров — это взаимное расположение в пространстве, внутреннее строение п.. характер взаимодействия ( связи ) между единичными элементами, образующими макроскопическое полимерное тело. [c.9]

При анализе кремния и его неорганических соединений обращают главное внимание на определение индивидуальных примесей, для чего предложены разнообразные методы. Однако для быстрой оценки чистоты слитка, без идентификации носителей заряда, используется эффект Холла, позволяющий определять в полупроводниковом элементе до 10 % суммы примесей. Следует только учитывать, что при достаточно высоком содержании примесь может находиться в монокристалле не пол ностью в виде твердого раствора. В этом случае эффект Холла будет по казывать пониженное содержание примесей в полупроводнике [21]. [c.35]

Прежде чем идти дальше, необходимо иметь практическое правило определения пути наименьшего движения. Требованию минимального ядерного движения обычно следовать легко или по крайней мере к этому пет больших затруднений. Для того чтобы получить минимальное нарушение электронного распределения, мы примем следующее Путь наименьшего движения для элементарной реакции — это тот, который создает и сохраняет наибольшее число элементов симметрии, обнаруживаемых в конечных продуктах . Если образуются или реагируют две или более молекул, общая точечная группа, которую они порождают, должна быть взята в качестве основы классификации. Таким образом, принцип наименьшего движения гласит, что молекулы реагентов приближаются друг к другу наиболее симметричным путем, ведущим к продукту. [c.279]

Допустим, требуется открыть в смеси ионов двухвалентное железо, алюминий и кадмий. Алюминий можно открыть алюминоном. Однако вывод следует проверить по более детальному описанию этой реакции. Реакция с алюминоном проходит в аммиачной среде, в которой гидроксид кадмия растворим и мешать не будет. Но в двухвалентном железе всегда можно ожидать примесь трехвалентного, которое мешает определению, следовательно, оно должно быть удалено или замаскировано. Для разделения железа и алюминия можно использовать амфотерность алюминия. Двухвалентное железо можно открыть а,а -дипиридилом. Этому определению не мешает ни алюминий, ни кадмий. Кадмий проще всего было бы обнаружить полярографическим методом, так как при определениях другими методами, в том числе и флуоресцентным, сказывается мешающее влияние элементов, правда, если они присутствуют в значительном избытке по сравнению с кадмием. Этот пример показывает, что к выбору реакций определения без разделения ионов следует подходить очень осторожно. Не всегда можно применять и методы маскирования, приходится использовать методы группового разделения. [c.297]

В решении ее большую роль играет метод спектрального анализа, характеризующийся возможностью экспрессного одновременного определения большого числа элементов-приме-сей с достаточно высокой чувствительностью при использовании часто ничтожного количества вещества. Поэтому в аналитической химии следов он по праву занимает одно из первых мест. [c.121]

Перейдем к изучению свойств термодинамических потенциалов. Вначале ограничимся для определенности рассмотрением макросистем с фиксированным числом N элементов. Примем также для простоты, что набор внешних параметров, от которых может зависеть энергия макросистемы, исчерпывается одним параметром — объемом V. Равновесные состояния таких макросистем в термодинамике принято характеризовать, задавая значения любых двух из следующих четырех величин температуры Т, энтропии 5, объема V и давления Р, относящихся к данной макросистеме. В дальнейшем, слова система находится в определенном термодинамическом состоянии будут означать, что значения любых двух из указанных четырех величин, характеризующих макросистему, известны. Функцией состояния макросистемы назовем любую функцию, аргументами которой являются две величины, выбранные для описания термодинамического состояния системы. [c.99]

Следует иметь в виду, что при проведении подготовительных операций и приготовлении растворов сравнения (в особенности при их длительном хранении) возможны заметные потери этих элементов при определении малых концентраций это приводит к большим ошибкам. Потери серебра происходят обычно из-за его выпадения в осадок в виде малорастворимого хлорида. Предотвратить их нелегко, так как большинство реактивов, а часто и дистиллированная вода, содержат примесь хлорид-иона. [c.182]

Если общая реакция (111, 6) является обратимой, то при этом вещество Л расходуется прямой реакцией и воспроизводится обратной. Примем, что превращение отдельных элементов сырья, следуя закону действующих масс, протекает независимо от присутствия других составных частей смеси. В таком случае выражение (III. 8) следует применять для определения убыли исходных веществ по мере протекания прямой реакции и частичного восстановления исходных продуктов в результате обратной реакции. Поэтому результирующий выход какого-то конечного продукта или убыль исходного компонента определяется из разности скоростей прямой и обратной реакции — W-, F здесь скорость обратной реакции, согласно указанному, будет [c.193]

Перекись водорода в качестве реагента для определения титана обладает важными преимуществами, заключающимися в том, что реакцию можно вести в сильно кислой среде и в том, что обычные металлы не мешают определению. Небольшое число мешающих определению элементов (например, V, Мо, Р) часто удаляется в процессе разложения пробы, например при сплавлении силиката с карбонатом натрия. Большим недостатком метода определения следов титана перекисью водорода является его невысокая чувствительность (табл. ИЗ). Это иногда приводит к необходимости приме- [c.782]

Нагляднее отображают явления, происходящие на электродах гальванического элемента, следующие определения анод — электрод, на котором происходят процессы окисления, сопровождающиеся освобождением электронов катод — электрод, на котором происходят процессы восстановления, сопровождающиеся связыванием электронов. (Прим. ред.) [c.21]

Распределение микроэлементов. Поскольку строгое термодинамическое определение понятия микроэлемент отсутствует, мы примем обычную практику отнесения к этой категории,тех элементов, содержание которых в породообразующей системе ниже примерно 0,1 вес. %. Обычно эти элементы распределены иа уровне следов между различными фазами системы и редко являются заметными составляющими какого-либо минерала. [c.176]

Количественный анализ. Одновременно с развитием синтетич, органической химии начал развиваться и количественный Э.а. Он является одним из основных способов установления состава и строенпя органич. соединений. Количественный Э. а. разработан для широкого круга элементов, к-рый включает определение не только основных элементов — органогенов (С, Н, О, N, S, Hal),но также многих неметаллов (В, Si, Р, As и др.) и металлов (А1, Fe, Си, Hg п др.). В зависпмости от величины пробы различают макро-(более 0,1 г), по-лумикро-(более 10 мг и до 50 мг), мпкро- (2—10 мг) и ультрамикро-(менее 1 мг) методы. Определение следов элементов (анализ бполо-гич. объектов, определение приме- eii и т. д.) представляет особую область Э. а. и здесь не рассматривается. [c.495]

Имеется много примеров применения экстракции для выделения следов элементов при концентрациях порядка 10 —10" %. При анализе кадмия высокой чистоты Т1 при содержании порядка 10" % экстрагировали эфиром из 8 М НС1 и затем определяли полярографически [76]. До 10" % таллия и железа в индии определяли полярографически после экстрагирования примесей диизопропиловым эфиром из 6 М НС1 [77]. В очищенном зонной плавкой алюминии определяли спектрофотометрически 5-10 % железа после экстракции метилизобутилкетоном из слабокислого концентрированного раствора хлорида алюминия [78]. Примесь золота в меди (менее 10" %) отделяли экстракцией этилацетатом из раствора, содержащего азотную и соляную кислоты, и затем определяли спектрофотометрически [79]. Экстракцию бора раствором хлорида тетрафениларсония в хлороформе применяли при эмиссионном спектральном определении бора в уране [80]. Нижний предел определения 5-10" %. [c.98]

Углерод-12 — прекрасный стандарт для определения атомных масс, однако он непригоден в качестве рабочего стандарта для химического анализа. Для этих целей лучшим является один из двух рабочих стандартов металлическое серебро или кулон. Серебро пздавна считалось ключевым элементом для практического определения атомной массы, по крайней мере — со времен Стаса. Кулон можно совершенно онравданно считать наиболее фундаментальной основой для создания рабочего стандарта, так как он может быть выражен через ампер, а также через основные единицы массы, длины и времени. К тому же, число электронов, равное числу атомов в 12 г углерода-12, точно соответствует числу Авогадро, а число кулонов, равное 1 моль электронов, — это электрохимический эквивалент, фарадей. Таким образом, фарадей — тоже четко определяемая величина. Следует отметить, что экспериментальное определение фарадея с высокой точностью имеет свои сложности. На практике фарадей обычно измеряют [5—8] как количество электричества, необходимое для реакции на электроде определенной единицы массы (1 моль. — Прим. ред.) серебра (или другого чистого вещества, например иода или бензойной кислоты). Количественно полноту выделения серебра на электроде можно выяснить экспериментально, но до определенного предела. Удается получить подтверждение количественного протекания реакции [9] с точностью до 10—20 млн . [c.115]

Медь. При определении меди в воде чаще всего применяют соли диэтилдитиокарбамиповой кислоты. Этот метод не всегда достаточно избирателен (мешают большие количества цветных металлов), онределение медн в окрашенных водах в присутствии веществ (например, фульвокислот), образующих с медью комплексы средней прочности, затруднительно. В последние годы для фотометрического определения меди предложены новые реагенты. Особого внимания заслуживают бицинхониновая кислота [5] н пикрамин-эпсилон [6]. В табл. 1 показана избирательность методов определения меди, выраженная в факторах селективности (предельно допустимое весовое отношение элемент-примесь — медь, прп котором ошибка определепия не превышает 10%). Из данных табл. 1 следует, что наиболее избирателен метод определения меди с реагентом пикрамин-эпсилон, не мешают 100-кратные количества любых других элементов. Гаммовый показатель чувствительности (ГПЧ) метода равен 0,6, что по классификации, предложенной в работе [7], позволяет отнести его к высокочувствительным. Основные характеристики метода описаны в работе [8]. Методика определенпя меди в воде изложена в работе [9] и использована при разработке автоматического анализатора содержания меди в воде. [c.114]

О чистом веществе читателю будет интересно шосмотреть следующую литературу Ноддак Ида. О повсеместном присутствии химических элементов, Успехи химии, 1937, 6,3, 380—393 Некрасов Б. В. Курс химии, Госхимиздат, 1954, 59—63 Мурач Н. Н. Элементарный кремний высокой, чистоты Химическая наука и промышленность , 1956, 1.5 492—495 Металлы высокой чистоты Наука и жизнь , 1956, 9, 10—12-, Черняев И. И. Чистое вещество. Всес. общ-во по распространению политических и научных знаний, серия VIII. № 31. изд-во Знание , 1957 Сажи и Н. П. Требования промышленности к качеству металлов высокой чистоты и металлов для полупроводниковой техники. Об. Методы определения и анализа редких элементов , изд-во АН СССР. М., 1961, 11—36 Виноградов А. П. Проблемы чистоты материалов, там же, 5—10 Новоселова А. В. К вопросу о получении вещества высокой чистоты, ЖНХ, il962, 7, 5, 960—962 Вигдорович В. Н. Чистое вещество, физический энциклопедический словарь, т. 3, изд-во СЭ, 1964. Прим. перев. [c.187]

Метод добавок. Сущность метода добавок заключается в следуюихем, Пусть дана в достаточном количестве проба с примесью очень небольшой концентрации X. Для того чтобы проанализировать такую пробу, необходимо на ее основе приготовить несколько новых проб, вводя в них известные добавки определяемой примеси. Таким образом получается несколько (3—4) проб с концентрациями X, Х- -Си Х С2,..., причем величина вводимой добавки соответствует ожидаемой величине X, остальные больше первой в 2, 3, 4 раза. Надежность определения в этом случае будет достаточно велика. Например, если ожидается — 0,01%, то следует взять С1 = 0,01%, 2 = 0,02% и т. д. Важное значение имеет способ введения этих добавок добавка должна вводиться в виде такого же химического соединения, как и примесь в исходной пробе. Лучше всего это достигается переводом исходной пробы в раствор, где тип химических соединений известен. В качестве добавок в этот раствор добавляется раствор того же химического соединения определяемой примеси. Внутренним стандартом обычно является какая-либо линия в спектре основы или фон около аналитических линий, если он имеется и достаточно постоянен. В случае необходимости в раствор исходной пробы добавляется в качестве внутреннего стандарта какой-либо элемент. [c.93]

Данные, лолученные при статиетичееком изучении дейсгаиа ингибиторов, дают возможность объяснить образование не затронутых коррозией кругов и коррозионных колец вокруг них на горизонтальной поверхности железа или цинка (стр. 238). Представим металлическую поверхность, погруженную в соляной раствор при условии равномерного притока кислорода. В среднем общее количество соли металла, образовавшейся на уязвимых точках, будет точно эквивалентно общему количеству щелочи, образовав шейся на части поверхности, не затронутой коррозией. Если уязвимые места очень малы, многочисленны и распределены равномерно, то щелочь будет взаимодействовать с солью металла, давая гидроокись металла в физическом контакте с поверхностью, и коррозия таким образом самотормозится. Но если на поверхности окажутся несколько изолированных, сильно уязвимых мест, то соль металла будет образовываться в этих местах в большем избытке сравнительно с щелочью, и вследствие этого осаждение будет происходить на некотором расстоянии от места образования в таком случае коррозия будет прогрессировать. В начальных стадиях ожидаемый ток на ка-ЖДО.М элементе поверхности всегда будет равен нулю, так как имеется одинаковая возможность, будет ли этот элемент анодом или катодом. Но для каждого элемента имеется небольшая вероятность того, что ток приобретает некоторое анодное значение, так что коррозия уже не будет тормозиться сама собой. Положим вероятность того, что это случится на некотором элементе с1А, когда еще ничего не известно о коррозии или иммунитете соседних мест, будет Р(1А. Примем, однако, что если в данном пункте (который может быть назван центром ) коррозия определенно развивается, и маленькая, но конечных размеров площадь освобождается ог ее первоначальной пленки, то вероятность образования точек вокруг этого места сразу нарушается. Ожидаемый ток у поверхности, очень близкой к центру, теперь уже не будет равен нулю, но станет отрицательным, так как большая часть анодного тока, которая сконцентрировалась бы на чрезвычайно малых, слабых точках в пределах этой площади будет теперь сосредоточена на большом обнаженном пространстве коррозионного центра. На элементы, расположенные далее от центра, это повлияет в меньшей степени, как это следует из рассмотрения сопротивления, и следовательно, вероятность образования новых точек воздействия, число которых непосредственно за центром практически равно нулю, повышается, как только мы удаляемся от центра. Закон увеличения вероятности возникновения коррозии с расстоянием не может быть установлен с полной определенностью, но в отсутствии других нарушений увеличение будет одинаково для всех точек. [c.443]

С последним положением автора мы никак не можем согласиться. Федоровский столик — весьма простой и совершенно незаменимый прибор для определения следующих величин а) угла оптических осей и его дисперсии, б) ориентировки оптической индикатрисы но отношению к геометрическим элементам кристалла, в) для изучения дисперсии ориентировки, г) для точного определения плеохроизма, д) для точного определения частичных двупреломлений. Замечание Джелли о неудобстве федоровского столика объясняется неумением зарубежных специалистов работать с ним. Только в последние годы начали появляться за рубежом, правда еще весьма несовершенные, руководства по федоровскому столику (Эмонс и др.). Подробно методика работы с пим приводится ниже (стр. 335). (Прим. ред.) [c.266]

При сложном рельефе дна в настоящее время не только еще невозможно найти точное выражение, аналогичное (139), но нельзя даже судить о сколько-нибудь строго установленном законе изменения элементов уединенной волны при движении ее в бассейне с переменными глубинами. Однако о порядке величины / можно составить примерное суждение, воспользовавшись формулой (139) и подставив в нее какое-то достаточно характерное значение глубины моря в данном районе. Примем в качестве такого характерного значения // гзг 800 м. На основании определений 3 К. Григораш, Q = 2,26 L = 1,62 -10 м. В таком случае по (139) оказывается h = 7,1 м. На карту нанесены в некоторых местах следующие цифры, записанные по показаниям очевидцев и позволяющие судить о действительных значениях высоты волны, набежавшей на берег близ Камакура — около 3,3 м, близ Цуруги — около 6 м, близ Нодзима — около 10 ж. Как видим, даже грубые теоретические соображения дают правильный порядок для высоты уединенной волн Т, порожденной землетрясением [17]. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология