Ванадий электроотрицательность

Рассматривая в целом соединения ванадия и его аналогов с электроотрицательными элементами, можно отметить ряд особенностей. Во-иервых, большое многообразие соединений различного состава, что свидетельствует о широких валентных возможностях ванадия, ниобия и тантала как типичных представителей (-металлов. Во-вторых, во многих случаях, даже у некоторых галогенидов, отмечается наличие фаз переменного состава. Это свидетельствует о малом ионном вкладе в химическую связь, что обусловлено сравнительно высокими электроотрицательностями самих металлов и недостаточно выраженной окислительной активностью халькогенов и тяжелых галогенов. Наиболее ярко последняя особенность проявляется при взаимодействии ниобия и тантала с теллуром — одним из наименее [c.308]

Теория Бренстеда — Лоури объединяет в общую группу прото-литических реакций все виды взаимодействия между кислотами и основаниями, в том числе нейтрализацию, гидролиз, диссоциацию кислот и оснований, распад растворителя на ионы и др. Из определения кислоты и основания по протолитической теории вытекает, что все атомы, характеризующиеся большой электроотрицательностью, могут образовывать кислоты, так как сильнее притягивают электроны, чем протоны. Наоборот, атомы, обладающие малой электроотрицательностью, могут образовывать основания, так как они сильнее притягивают протоны, чем электроны. Отсюда следует, что в высшем состоянии окисления элемент должен образовать соединение, со свойствами кислоты, так как электроотрицательность центрального комплексообразующего атома возрастает с повышением состояния окисления химического элемента. Например, соединения Мп (И) и Мп (ИГ) обладают основными свойствами, соединения Мп (IV) амфотерны, Мп (VI) и Мп (VII) образуют кислоты. Аналогичные соотношения наблюдаются у хрома, ванадия и других элементов. Можно сказать, что основания обладают присущими им свойствами не потому, что они способны отщеплять гидроксильный ион, но вследствие того, что гидроксильный ион способен присоединять протон с образованием воды. [c.54]

Подобным же путем можно отделить железо и хром от урана, бериллия, циркония и тория молибден от ванадия кадмий от магния медь от алюминия и т. д. При электролизе нейтральных растворов их солей на ртутном катоде могут быть выделены щелочные и щелочноземельные металлы. При этом образуются амальгамы, которые легко разлагаются водой с образованием гидроокисей этих металлов. Выделение этих наиболее электроотрицательных металлов было бы невозможно, если бы перенапряжение выделения водорода на ртути не было бы столь велико. Легкость, с которой эти металлы образуют амальгаму, используется при электроаналитических определениях для отделения их от других катионов. [c.280]

Значения стандартной энтальпии образования соединений титана и родственных ему элементов приведены в табл. 22.2, соединений ванадия и родственных ему элементов в табл. 2 .3, хрома и родственных ему соединений в табл. 22.5, марганца и рения в табл. 22.6. Нетрудно заметить, ч то для каждого ряда родственных элементов с увеличением атомного номера наблюдается повышение устойчивости соединений, соответствующих более высоким степеням окисления. Многие значения энтальпий образования удовлетворительно соответствуют значениям электроотрицательностей элементов, однако до сих пор пе дано объяснения некоторым отклонениям, таким, как очень высокие значения теплот образования отдельных соединений урана. [c.633]

Окислы трудно восстанавливаемых электроотрицательных металлов с атомным весом выше 40, но с малым атомным объемом, например окислы титана, ванадия, хрома, марганца, циркония, ниобия, молибдена, тантала, вольфрама и урана или их кислые соли железо, медь, никель, лантан, цинк, кобальт, торий или редкие земли [c.216]

Возможность разряда металлов из водных растворов затрудняется по мере увеличения атомного номера в одной и той же группе периодической системы, хотя нормальный электродный потенциал становится положительнее. Так, хром выделяется из водных растворов самостоятельно с выходом по току до 25%, в то время как вольфрам и молибден осаждаются лишь в виде сплавов. Выход по току при осаждении марганца составляет до 90%, в то время как выход по току при осаждении рения может быть равен 28%. Электроосаждение из водных растворов переходного металла марганца, имеющего весьма электроотрицательный электродный потенциал, связано с заполнением -электронных уровней электронами с непараллельными спинами и это обусловливает относительно невысокое перенапряжение при его выделении. Нормальные потенциалы тантала, ниобия и ванадия близки к потенциалу марганца и цинка, однако из водных растворов осадить их в заметных количествах не удалось. Это обусловливается более высоким перенапряжением разряда этих металлов и низким перенапряжением водорода на них. Получение.покрытий переходными металлами III—V групп возможно из неводных сред или расплавленных солей, о чем будет сказано в следующих главах. [c.80]

Подгруппа УВ. Радиусы атомов элементов этой подгруппы меньше радиусов атомов подгруппы титана и мало изменяются от ванадия к танталу. Как следствие этого — восстановительные свойства элементов ниже, чем в подгруппе титана связь с электроотрицательными элементами (О, С1) близка к ковалентной. [c.337]

Все элементы с электроотрицательностями до 1,36 и более 1,75, в том числе и переходные металлы, образуют связи металл — водород в определенных молекулах или ионах. Наиболее резкая граница возможности образования регулярных структур бинарных гидридов проходит приблизительно при электроотрицательности 1,35, причем единственными надежно установленными исключениями являются ванадий, хром и молибден. [c.20]

Процесс рафинирования металла с помощью ртути заключается в растворении металла в ртути, отделении амальгамы от нерастворимых в ртути элементов (молибден, ванадий, кремний, мышьяк, селен, теллур и др.), очистке амальгамы от электроотрицательных металлов-примесей и выделении электролизом металла высокой чистоты Более электроположительные металлы-примеси удаляются из амальгамы по мере их накопления. Все операции рафинирования проводят в многосекционных электролизерах 2-зв Амальгама последовательно обрабатывается в секциях электролизера, заполненных соответствующими электролитами. [c.204]

Наиболее электроотрицательный элемент V группы — азот проявляет некоторые признаки, сближающие его с кислородом, что подтверждает правомерность сдвига его в крайнее правое положение. Фосфор значительно более электроположителен и занимает по химическим свойствам промежуточное место между мышьяком, особенно сходным с ним в трехвалентном состоянии (3— и 3+), и ванадием, который приближается к мышьяку по химическим свойствам в пятивалентном состоянии, когда их ионы имеют одинаковые внешние з р -оболочки. Все элементы главной [c.89]

Этот механизм подтверждается наличием фенильного остатка катализатора в качестве концевой группы полимера. Таким образом, в ходе полимеризации постепенно расходуются связи V—С. Для образования новых связей необходимо, чтобы вновь прошла реакция арилирования ванадия. Но известно, что углеводородная группа преимущественно соединяется с более электроотрицательным металлом, а электроотрицательность переходных [c.166]

Ангидрид ванадиевой кислоты, или оксид ванадия (V) УдСЗз. Ангидрид ванадиевой кислоты проявляет кислотные свойства. Хотя известны соединения, в которых пятивалентный ванадий связан с более электроотрицательными элементами УОС , и т. д., но наиболее важными являются те, в которых пятивалентный ванадий входит в состав сложных анионов. Ванадиевая кислота имеет более кислотный характер, чем ниобиевая и танталовая кислоты. УаОд добывают прокаливанием на воздухе ванадата аммония [c.310]

Первый потенциал ионизации в ряду V—Nb—Та возрастает от ванадия к ниобию незначительно (на 0,14 В), а от ниобия к танталу более резко (на 1,0 В). Это объясняется заметным уплотнением электронной оболочки тантала за счет ярко выраженного эффекта проникновения 6з-электронов под экран из 4/"-электронов. Однако вторые потенциалы ионизации в этом ряду монотонно уменьшаются, что можно объяснить относительным уменьшением прочности связи оставшегося неспаренного s-электропа с ядром. В целом оказывается, что сумма первых двух потенциалов ионизации у ванадия заметно больше (21,87 В), чем у ниобия и тантала (20,36 20,58 В соответственно), а у последних эти характеристики практически совпадают. Сравнивая последующие потенциалы ионизации, отметим, что /,, /4, уменьшаются в ряду V—Nb—Та. Это приводит и к уменьшению в этом же направлении суммы пяти потенциалов ионизации. Последнее обстоятельство и объясняет, с одной стороны, увеличение стабильности высшей степени окисления при переходе от ванадия к танталу, а с другой стороны, нарастание металлических свойств В степени окисления +5 в том же направлении, что вообще характерно для многих -элементов. Последнее обстоятельство подтверждается и изменеиием электроотрицательности, которая несколько уменьшается при переходе от ванадия к ниобию и танталу. [c.300]

ВАНАДИЕВЫЕ БРОНЗЫ, см. Бронзы оксидные. ВАНАДИЙ (от имени др.-сканд. богини красоты Ванадис, Vanadis лат. Vanadium) V, хим. элемент V гр. периодич. системы, ат. н. 23, ат. м. 50,9415. Прир. В. состоит из стабильного изотопа (99,76%) и слабо радиоактивного (Г, 2 10 лет). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси изотопов 4,98 10 м . Конфигурация внеш. электронной оболочки 3d 4s степень окисления от -1-2 до -1-5 энергия (эВ) ионизации при последоват. переходе от V к соотв. 6,74, 14,65, 29,31, 48,4, 65,2 электроотрицательность по Полингу 1,6 атомный радиус 0,134 нм, ионные радиусы (в скобках-координац. числа В.) V 0,093 нм (6), 0,078 нм (6), У 0,067 (5), 0,072 (6) и 0,086 нм (8), 0,050 (4), 0,060 (5) и 0,068 нм (6). [c.348]

Из других тройных соединений, где хромофором является электроотрицательный лиганд, можно назвать комплекс, образующийся в системе ванадий (V), пиридилазорезорцин (ПАР) и хинин. Первые два компонента образуют окрашенный комплекс анионного характера. Этот комплексный анион реагирует с катио- [c.348]

Общепринятая теория, описывающая образование связи в бинарных гидридах переходных металлов, отсутствует [13—16]. Этот вопрос будет рассматриваться в одном из разделов настоящей главы, а пока предварительно обсудим упоминавшуюся выше чужую область в центре периодической системы — отсутствие для большинства переходных металлов бинарных гидридов. Наличие этого пробела качественно можно понять, рассмотрев электроотрицательности элементов. Используя модифицированную классификацию Джибба [13], можно заметить, что элементы с электроотрицательностями в интервале 1,35—1,82 непосредственно не образуют бинарных гидридов, исключение составляет ванадий (1,45) и хром (1,56). Другим исключением из этой закономерности является молибден, который, обладая низкой электроотрицательностью 0.30), не взаимодействует с водородом с образованим гидрида (табл. 2-2). В действительности электроотрицательности многих переходны.х [c.19]

Для металлов известны также галоидные производные амидов, например, хлорамид ванадия УС1 (МН2)з. хлорамид ртути HgNH2 l. В амидах металлов амидная группа МНа более электроотрицательна по сравнению с соответствующим металлом. [c.164]

Это хорошо иллюстрирует влияние электроотрицательности металла на реакции его органических соединений. В гл. 2 указывалось, что реакция металлоорганического соединения с СОг протекает лишь в том случае, если электроотрйцательность металла 1,5 или менее в данном случае у магния она составляет 1,2, а у ванадия — около 1,9. [c.260]

Второй фактор действует отрицательно. Наличие электростатического поля катионов затрудняет движение электронов и отрицательно заряженных ионов в расплаве и, таким образом, замедляет этапы (3) и (4). Меньше всего это отрицательное явление в ряду изучаемых расплавов проявляется у сульфованадата цезия так как ионы цезия имеют наибольший раз.мер (больший, например, чем размер ионов калия в сульфована-дате калия), то действие их электростатического поля будег меньше. Влияние этих факторов, по-видимому, перекрывает возможное неблагоприятное снижение концентрации квазисвободных электронов в катализаторе, которое должно иметь место при добавке щелочных металлов в соответствии с зонной теорией. Так как электроотрицательность Сз самая низкая, уменьшение концентрации квазисвободных электронов проявилось бы в наименьшей мере именно при содержании цезия в расплаве с пятиокисью ванадия. [c.32]

Мы объясняем аксиальное расположение атомов азота частично большим размером лиганда и частично большей электроотрицательностью азота по сравнению с водородом. Если исходить просто из -отталкивания электронных пар, ясно, что электроотрицательные и большие по размеру группы должны занимать аксиальные положения. Соединение 1пС1з-2РРЬз также имеет структуру тригональной бипирамиды, но аксиальные положения занимают два атома хлора, вследствие, очевидно, большей электроотрицательности хлора. В гл. II (см. с. 265) мы увидим, что соответствующие аддукты триметнламина с тригалогенидами титана, ванадия и хрома [c.153]

Ато.мы элементов первых трех групп и всех переходных элементов в низших валентных состояниях, а также лантанидов и актинидов проявляют всегда только положительную электровалентность. При взаимодействии этих атомов с наиболее электроотрицательными элементами (с элементами VIA иУПА групп, а также с элементами IV—V групп 2-го периода) образуются соединения с ионной связью. Переходные элементы в более высоких валентных состояниях не дают свободных (гидратированных) катионов, а вступают в полярную связь с атомами кислорода или гидроксильной группой, образуя сложные катионы, либо входят в состав анионов. Например, четырехвалентный ванадий в водных растворах существует в виде катиона ванадила V0 +, пятивалентный молибден—в виде молибденила МоО - -, а шестивалентный и семивалентный марганец находятся в форме анионов МПО4 и МпОГ-Этот переход от ионной к ковалентной связи при повышении электровалентности переходного элемента обусловлен увеличением электроотрицательности атома при расчете на последующие его электроны (см. стр. 31). [c.39]

Следует отметить, что границы между аналитическими группами не являются совершенно абсолютными. Некоторые элементы в зависимости от колебания pH растворов могут быть отнесены из одной группы в другую. Кроме того, даже при строгом соблюдении необходимых значений pH, часть ионов из одной группы оказывается в некоторой мере соосажденной с осадком соединений ионов другой группы. На основе периодической системы легко предсказать все такие явления и, следовательно, предусмотреть их. Например, ванадий—элемент третьей группы катионов, может попасть и в пятую группу, если восстановление сероводородом прошло не полностью пятивалентный ванадий образует растворимую тиосоль. Также и другие переходные элементы в состоянии высокой валентности—2г, Оа, 1п и ТЬ—со-осаждаются отчасти с сульфидами четвертой группы, потому что их электроотрицательность уже довольно значительна. Катионы второй группы, в особенности магний и кальций, заметно соосаждаются в виде гидроокисей с катионами третьей группы. [c.66]

Действительно, Гибб [541 показал, что металлы, для которых электроотрицательность k больше 1,35, не образуют гидриды (при адсорбции водорода). Исключения составляют ванадий к = 1,45), образующий гидриды, и молибден к = 1,30), который не дает гидридов (табл. 5.7). Таким образом, гидриды металлов третьей группы периодической системы можно рассматривать как переходный тип между гидридами солеобразного характера и типично металлическими гидридами. Для гидридов металлов П1 группы характерно, что из трех атомов водорода, которые они максимально могут присоединять, первые два атома заполняют тетраэдрические пустоты и более прочно связаны, чем третий атом водорода, который находится в октаэдрическом положении, в большей мере отвечающем ионной связи. [c.169]

На электроотрицательные коллоиды лучи п у пе действовали коагу-лирующе. Испробованы были золото, сернистый мынгьяк, сернистая сурьма и пятиокись ванадия УдОд. [c.476]

Кривые термохимических электроотрицательностей, по Полингу (рис. 3), и электроотрицательностей, по Горди (рис. 4), вычисленные с учетом характерных валентностей и атомных радиусов, представляют такие же убедительные аргументы для разделения элементов на главные и побочные подгруппы и для смещений их в группах, как и ионизационные потенциалы. В связи с понижением валентностей в VII и VIII группах наклоны кривых электроотрицательностей приобретают иной характер чем кривые ионизационных потенциалов. Первые характеризуют тенденцию атомов к присоединению электронов, а вторые — энергию связи электронов с атомом. Повышенная энергия связи внешних электронов с ядром у переходных металлов 4-го периода — ванадия, хрома, марганца, железа — по сравнению с соответствующими металлами 5-го и [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология