Кобальт комплексы с тиомочевиной

Прочность связи катионов металла с функциональными группами зависит от заряда иона и его радиуса. Комплексообразование изменяет как заряд иона, так и его раз.меры. Хорошими комплексообразователями являются аммиак, тиомочевина, метиламин, винная п лимонная кислоты, комплексоны, которые изменяют заряды и размеры разделяемых ионов, входящих-теперь в состав комплексных соединений. В этом случае мы имеем уже не смесь первоначальных ионов, а смесь образовавшихся из них комплексных ионов. Прочность связи между ионом металла и функциональной группой катионита изменяется после образования комплексного катиона этого металла аналогично для аниона -и комплексного аниона на анионите. Установлено, что прочность связи с функциональной группой ионита уменьшается в ряду торий, таллий, стронций, цезий, барий, калий, аммоний, водород, а также в ряду кобальт, железо, никель, марганец. Если образовать аммиачные комплексы этих металлов, например для железа, никеля и др., то они занимают уже другие места в сорбционных рядах М. С. Цвета. То же самое относится и ж комплексам катионов этих металлов с анионами органических [c.103]

Маскировать можно также с помощью веществ, с которыми ионы металлов образуют комплексы. На практике для этой цели применяют фторид-, пирофосфат,-, цианид- и тартрат-ионы, тирон, ацетилацетон, тиомочевину, унитиол и др. Так, например, при титровании ионов щелочно-земельных металлов ионы кобальта (II), никеля (II), цинка (II), кадмия (II) и ртути (И) могут быть замаскированы цианид-ионами. [c.231]

Влияние меди устраняют связыванием ее в тиомочевинный комплекс [916, 1381] или восстановлением сульфитом в присутствии избытка роданида калия, Sn и др. Марганец мешает только при определении кобальта титрованием раствором феррицианида калия. В этом случае определяют сумму кобальта и марганца, затем отдельно марганец, а содержание кобальта [c.175]

Колориметрические определения Ag, Hg, РЬ, 1п, Оа, Зе, Те, Со, Мп и В1 возможны также при соответствующих операциях отделения от мешающих элементов. Серебро и свинец следует определять по реакции с дитизоном [20], индий и галлий после экстракции соответственно с 8-ок-сихинолином [21] и люмогаллионом [22]. В лучах ультрафиолетового света возможно флуоресцентное определение индия и галлия с кверцети-ном [23] соответственно с чувствительностью 1 10 % и 5-10 %, выделив экстракцией вначале галлий из солянокислого раствора, а затем индий из раствора бромидов. Селен и теллур могут быть сконцентрированы в аммиачном растворе на гидроокиси железа и определены по цветным реакциям соответственно с 3,3 -диаминобензидином и бутилродамином Б. Определение кобальта возможно по реакции с нитрозо-К-солью, марганца по каталитической реакции с серебром в присутствии окислителя, а висмута по образованию комплекса с тиомочевиной. Ртуть также может быть определена фотоколориметрическим методом по реакции с дитизоном [20] или с тиураматом меди [24]. В последнем случае определению ртути мешает только серебро. [c.385]

Фотометрический метод определения кобальта в никеле посредством моно метилового эфира о-нитрорезорцина [1417]. Влияние железа устраняют прибавлением цитрата натрия, а меди—тиомочевиной. Оптическую плотность раствора комплекса кобальта в четыреххлористом углероде измеряют при 400 ммк. [c.202]

При экстракции комплексов металлов с тиооксином можно применять следующие маскирующие вещества концентрированную соляную кислоту (для маскирования железа, молибдена, ртути, серебра, висмута, олова и кобальта), тиомочевину (для маскирования меди, серебра, золота, платины, ртути, рутения и осмия), фтористый натрий (для маскирования железа и олова) и цианистый калий (для маскирования железа, серебра, золота, платины, рутения, осмия, иридия, палладия, никеля и кобальта). [c.196]

Оба препарата применяются в виде водных растворов для опрыскивания. Отметим, что соли дипиридилия способны образовывать комплексы с мочевиной и тиомочевиной [125], солями марганца, кобальта, никеля, олова и некоторых других металлов [127], а также с аминофенолами и фенолами [126]. Эти комплексы обладают достаточно высокой гербицидной активностью. [c.617]

Роданид аммония также не был обнаружен при термическом разложении комплексов меди [Си(ТЫо)С1] и [Си(ТЬ1о)2]С1. Вполне возможно, что для превращения координированной тиомочевины в роданид аммония ее связь через серу с ионом металла не должна быть очень прочной. Поскольку платиновые металлы и медь (мягкие кислоты) обладают большой склонностью к образованию прочных связей с серой, то разложение их тиомочевинных комплексов идет с образованием сульфидов металлов. Напротив, редкоземельные металлы и кобальт гораздо менее склонны к образованию связей с серой, поэтому становится возможной изомеризация. [c.417]

В качестве маскирующего реагента чаще всего применяется гипосульфит натрия. При pH 4,0—5,5 (среда ацетатного буфера) гипосульфит образует прочные комплексы с Си, Ag, Hg, В1, РЬ и Сс1, чем и препятствует реакции ионов этих металлов с дитизоном. Гипосульфит маскирует также сравнительно небольшие количества ионов никеля и кобальта. При больших концентрациях этих металлов рекомендуется добавлять в качестве маскирующего средства немного цианида. Для маскирования металлов в дитизоновом методе определения цинка можно также применять иод, тиомочевину [31], диэтилдитиокарбамат натрия или другие дитиокарбаматы [32—326]. [c.464]

Сходные варианты получили распространение при определений ряда других металлов. Так, методика определения висмута в свинце и свинцовых кабельных сплавах фотометрированием тиомочевинного комплекса включает экстракционное отделение висмута в виде его комплекса с ДДТК [296]. Марганец в присутствии церия фотометрируют в форме перманганата после экстракционного выделения марганца с помощью ДДТК [297]. Фотометрическое определение кобальта с помощью нитрозо-К-соли в металлическом уране включает экстракцию комплекса кобальта с ДДТК [298]. [c.249]

После растворения навески и отгонки сурьмы остаток растворяют в 8-н. растворе соляной кислоты и пропускают через колонку с анионитом в хлоридной форме. При этом никель уходит в фильтрат, а остальные элементы сорбируются. Затем через колонку пропускают 4-н. раствор соляной кислоты — в раствор переходит кобальт. После этого колонку промывают 2-н. раствором соляной кислоты — в раствор переходят медь и железо затем через колонку пропускают 0,02-н. раствор соляной кислоты— в фильтрат уходят цинк и свинец. Наконец, после того как через колонку пропускают 2-н. раствор серной кислоты, в фильтрат переходит висмут. Определение висмута заканчивают или фотоколориметрическим методом с тиомочевиной, или в виде комплекса с ксиленоловым оранжевым спектрофотометрическим методом, как это показано при анализе металлического никеля. [c.305]

Амнерометрическое титрование индия при pH 1 возможно в присутствии больших количеств цинка, марганца, кобальта, кадмия, алюминия, а также значительных количеств железа, если его предварительно восстановить аскорбиновой кислотой (табл. 46). Двухвалентное олово может присутствовать в растворе лишь в незначительных количествах (до 0,5 мг), однако его влияние можно устранить введением в раствор винной кислоты. Следует отметить, что образование комплекса олова с винной кислотой протекает во времени нагревание ускоряет )тот процесс. Поэтому титрование следует производить после предварительного подогрева раствора или примерно через 2 часа после приготовления. В этом случае присутствие даже 5 мг олова не отражается на результатах титрования. Введением в раствор винной кислоты удается предотвратить мешающее влия- ние сурьмы (до 2 мг). Титрование возможно и в присутствии не- больших количеств галлия и никеля. Висмут мешает оиределе- / нию. Медь также мешает, однако ее влияние можно до некоторой степени устранить введением в раствор тиомочевины. В этом случае титрование возможно в присутствии до 0,5 мг меди. [c.109]

Методы отделения кобальта от мешающих элементов (или наоборот) перед заключительным определением здесь менее многочисленны, чем при анализе руд и сплавов кобальта на железной основе. Обычно кобальту сопутствует в значительных количествах только какой-либо один элемент, составляющий основу сплава содержание других элементов невелико. Так, при определении кобальта в никеле или в сплавах с высоким содержанием последнего применяют следующие методы предварительного отделения или маскирования посторонних элементов. Железо экстрагируют в виде хлорида изопропиловым эфиром [1188], осаждают окисью цинка [109] или маскируют цитратом аммония [1417]. Медь связывают тиомочевиной [1417]. Для отделения кобальта от большей части никеля пользуются экстракцией роданидных [775], антипирин-[1518] или дианти-пирилметанроданидных [88] комплексов кобальта, осаждением диэтилдитиокарбамината [1200] или 1-нитрозо-2-нафтолата кобальта, поглощением хлоридного комплекса кобальта анионитом [1082]. В одной из работ рекомендовано [1002] перед [c.198]

ПАН образует с ионами многовалентных металлов окрашенные комплексные соединения, которые можно экстрагировать органическими растворителями — хлороформом и бензолом. Селективность определения металлов с использованием ПАН можно увеличить подбором подходящих значений pH, маскирующих веществ и органических растворителей. Например, сурьма(III) реагирует с ПАН в 2 н. растворе хлористоводородной кислоты, определению мешает только медь, которую можно маскировать тиомочевиной. Цианиды позволяют маскировать никель, цинк, кадмий, кобальт и медь. Комплексйые соединения ионов металлов с ПАН окрашены от оранже-вого до красного цвета. В кислых растворах при pH = 2 ПАН существует в протонированной форме НгК" желто-зеленого цвета, в области рН = 3- -11 — в виде нейтральной молекулы НК, которая дает в органических растворителях раствор желтого цвета. В щелочных растворах при pH =11 ПАН образует ионы К" красного цвета. [c.239]

Не менее эффективно обнаружение кобальта при перемешивании образца с тиосульфатом натрия. Подобная же синяя окраска возникает при взаимодействии с тиомочевиной, но в отличие от тиосульфата она исчезает при смачивании массы водой. Появление синей окраски приписывают, с одной стор оны, образованию комплекса [Со (8203)2] , с другой — процессу обезвоживания акваполикомплексов кобальта. Чувствительность реакции с тиосульфатом достигает 2—3 мкг кобальта при выпол- [c.140]

При определении висмута (III) прямым методом роль, аналогичную роданид-ионам для железа и кобальта, играют иодид-ионы VII) [48 (7), 53 (58), 54 (6)] и тиомочевина VIII) [54(44)]. Иодидные и тиомочевинные комплексы В1 +-иона имеют довольно интенсивную желтую окраску, так что исчезновение этой окраски в результате образования комплекса металла с ЭДТА можно использовать для установления точки эквивалентности. Однако устойчивость и различимость окраски комплексов висмута с обоими индикаторами таковы, что метод опять-таки является недостаточно точным. [c.43]

Известно, что на основании только данных ИК-спектроскопии трудно, а иногда просто и невозможно решить вопрос об отнесении полос к колебаниям связей СЗ в азотсодержащих органических соединениях. Из-за сильного поглощения, обусловленного колебаниями различных атомов, входящих в группировку Со(ВН)а, ИК-спектроскопия не позволяет ответить на вопрос, каким атомом присоединяется лиганд к металлу в диоксиминах кобальта (III) с тиомочевиной и ее производными. Существенную помощь в данном случае оказывает исследование соединений, в которые вместо серы входит селен, так как очень часто селенсодержащие комплексы изоструктурны серусодержащим. Такую замену атомов можно рассматривать как метку . [c.261]

Определению кобальта мешают и другие металлы, образующие окрашенные роданидные комплексы (папример V, Bi, U, Сп, Мо, W), а также металлы, реагирующие с SGN с образованием осадков ]Ag, Сп(1)], и металлы, свя-зываюхцие ионы роданида в бесцветные комплексы (например, Hg). В больших концентрациях мешают ионы, обладающие собственной окраской (например, Ni, Сг). Медь(П) можно маскировать с помощью тиосульфатов или тиомочевины, а ванадий — винной кислотой (в присутствии ацетатного буфера). [c.212]

Транс-влияние обнаружено также на производных Pt , Со , Rh i, Ifi , Pd и некоторых комплексах рутения. Относительное положение галидных анионов в рядах транс-активности для этих разнЫх комплексообразователей, по-видимому, сохраняется неизменным ( 1 > Вг" > С1 ), тогда как другие лиганды часто оказываются расположенными иначе. Например, для четырехвалентной платины имеем N < 1 и N0 I>NO , а для рутения N" < ОН". Следует отметить обычно наблюдающееся сильное транс-влияние этилена, тиомочевины и органических производных фосфора типа PR3. На комплексах PtJ было обнаружено сильное транс-влияние группы SiRa (с прямой валентной связью Si-Pt). [c.456]

Так же как медь и никель, кобальт можно маскировать цианидом калия, (О В03М0Ж1ЮСТЯХ использования этой реакции см. в разделе, посвященном меди,) Тиомочевина удобна для маскирования меди [335]. Кобальт(П1) в слабокислых растворах образует очень устойчивый красный комплекс с ЭЦТА (Ig /( oy=40,7). [c.240]

Фотоколориметрический метод с йодистым калием и тиомочевиной. Сущность метода. Висмут и другие элементы, содержащиеся в 0,5—2-н. растворе соляной кислоты, пропускают через колонку с анионитом ТМ или ЭДЭ-10 со скоростью 0,5 мл1мин. Никель, хром, алюминий, марганец, кобальт, медь и железо, не образующие отрицательно заряженных комплексов при этой кислотности, уходят в фильтрат, а висмут сорбируется анионитом, а затем его десорбируют из колонки 2-н. раствором серной кислоты и в фильтрате определяют фотоколориметрическим методом в виде йодидного комплекса (Ви4) , окрашенного в желтый цвет. Вольфрам или ниобий, если присутствуют в сплаве, предварительно отделяют в процессе кислотного гидролиза или переводят в комплексные соединения при помощи лимонной кислоты или другого комплексообразователя. [c.285]