Сульфокислоты гидролиз эфиров

При гидролизе эфиров сульфокислот под действием щелочей происходит разрыв связи О—Alk [2.2.53] [c.479]

Свободные кислоты и щелочи могут образоваться и при применении нефтепродуктов. Если в нефтепродукте содержатся соли сульфокислот, кислых эфиров, нафтеновых кислот и подобных соединений, то при действии высоких температур или влаги (гидролиз) могут образоваться кислые и щелочные вещества минерального характера. Кислоты, щелочи и минеральные соли в нефтепродуктах являются нежелательными примесями, так как они вызывают коррозию аппаратуры. Поэтому нефтепродукты должны периодически контролироваться на содержание кислот, щелочей и солей. [c.180]

На основе сульфохлоридов можно получать многие технически важные продукты сульфоны и сульфокислоты (гидролиз), олефины (сплавление с щелочами), эфиры сульфокислот (алкоголиз), имиды сульфокислот и сульфамиды (аммонолиз), тиолы (восстановление). [c.353]

Действие серной кислоты на олеиновую кислоту ведет к образованию обеих возможных алкилсерных кислот [85] и сульфокислот [83а] неизвестного строения. Максимальный выход 10-оксистеариновой кислоты [85е] при изготовлении ее путем гидролиза эфиров составляет 31%. Аналогичные результаты получены в случае изоолеиновой и элаидиновой кислот [87в]. При обработке концентрированной серной кислотой олеин превращается в алкилсерные кислоты [85в, 86], которые образуют 10-оксистеариновую кислоту повидимому, смешанную с 9-изомером. Методы, предложенные для анализа сульфированных масел [87а], указывают на образование заметных количеств также и сульфокислот. По вопросу сульфирования различных масел существует обширная техническая литература [876], но точные данные о составе продуктов реакции отсутствуют. [c.18]

Гидролиз. Эфиры карбоновых и сульфокислот весьма сильно различаются по скорости гидролиза. Метиловый эфир бензолсульфокислоты реагирует с водой при комнатной температуре примерно в 15 раз скорее метилбензоата [199]. Скорость гидролиза алкилсульфонатов мало изменяется при повышении концентрации водородных ионов [200] раствора, тогда как для эфиров карбоновых кислот скорость гидролиза имеет минимум в слабо кислой области. При нагревании метилового эфира бензолсульфокислоты даже с разбавленной соляной кислотой образуется значительное количество хлористого метила [c.358]

Применение Н.2804 в органическом анализе. Кроме мокрого озоления органических веществ (см. разд. 5.6) серная кислота применяется для проведения гидролиза эфиров н углеводов. Ароматические сульфокислоты разлагают нагреванием прп 140— 190 "С с 60-70 %-ной серной кислотой [4.251]. Иногда гидролиз протеинов проводят 3 М серной кислотой, а не хлороводородной кислотой [4.252]. При определении оксипролина к 5 г пробы добавляют 1 г хлорида олова (И) и гидролизуют 3 М серной кислотой при ПО °С 16 ч 14.2531. [c.85]

Гидролиз эфиров сульфокислот [c.472]

При исследовании состава зольных моющих присадок обычно проводят их гидролиз — превращение солей в соответствующие кислоты [1, 2]. Гидролиз осуществляют обработкой присадок или выделенных активных компонентов 5 к. соляной кислотой при нагревании или при комнатной температуре, после чего органические продукты извлекают серным эфиром. Такой метод связан со значительными потерями гидролизата вследствие распределения кислот (особенно сульфокислот) между эфиром и водой кроме того, возможно частичное разложение кислот под действием горячей воды. Проведение гидролиза при комнатной температуре зачастую не дает количественного превращения соли в кислоту. [c.240]

Был получен ряд ароматических сульфиновых кислот, однако в свободном состоянии эти кислоты неустойчивы они переходят в соответствующие сульфокислоты и эфиры тиосульфокислот. Эфиры тиосульфокислот подвергаются гидролизу и образуют тиофенолы и сульфокислоты [c.208]

На основании изучения гидролиза эфиров сульфокислот Кайзер и Лоу [29] предложили гипотезу о циклическом механизме, в котором отсутствует перенос протона к растворителю [c.616]

В связи с реакциями образования и гидролиза эфиров карбоновых кислот приведем аналогичные реакции эфиров сульфокислот и неорганических кислот. [c.765]

Изучение влияния природы остатка кислоты и спирта на скорость гидролиза эфиров карбоновых кислот и сульфокислот см. [163, 164]. [c.696]

Константы скорости гидролиза эфиров сульфокислот в Н2О и Д2О. [c.262]

Из мирзаанского бензина сульфированием и гидролизом сульфокислот выделены следующие ароматические углеводороды толуол, этилбензол, метаксилол, ортоксилол и параксилол, которые идентифицированы в виде кислот и их эфиров. Присутствие указанных ароматических углеводородов в мирзаанском бензине доказано также методом комбинационного рассеяния света. [c.27]

Сульфокислоты, кислые и особенно средние эфиры серной кислоты при обработке их растворами щелочи довольно, легко гидролизуются с образованием соответствующих солей или спиртов и серной кислоты. Этим реакциям способствуют повышение температуры до 60—70 °С и уменьшение концентрации раствора щелочи. [c.114]

Легкость, с которой получаются сульфокислоты из хинина и его производных, и большая скорость гидролиза этих соединений, привели к предположению, что они являются не настоящими сульфокислотами, а кислыми эфирами содержащейся в алкалоидах спиртовой группы [922]. [c.139]

Содержание нитрогруппы в ядре сульфокислоты заметно не облегчает расщепления эфира. Так, при нагревании ариловых эфиров 4-хлор-З-нитробензолсульфокислоты с аммиаком они не гидролизуются, а хлор замещается на аминогруппу [256]. [c.387]

Ангидрид бензолсульфокислоты плавится при 92° и перегоняется с разложением при 240°/10 мм. Ангидрид /z-толуолсуль-фокислоты плавится нри 125°. Ангидриды почти не изменяются при действии холодной воды, но гидролизуются при нагревании с водой [284]. Со спиртом они дают кислоту и сложный эфир [284], а с аммиаком — аммониевую соль сульфокислоты и сульфамид [285] [c.390]

Обратную реакцию — гидролиз сложных ариловых эфиров карбоновых и сульфокислот — проводят, нагревая нх с 5—10% раствором едкого натра или, реже, с разбавленной минеральной кислотой [c.265]

Сырой продукт из кислотного отстойника подвергается контактированию с 5%-ным раствором едкого натра и прокачивается вместе со свежей порцией 5%-ного раствора едкого натра в депропанизатор. При контакте продукта с раствором едкого натра в нижней части депропаниза-тора происходит гидролиз эфиров сульфокислоты, присутствующих в небольшой концентрации. Депропанизация проводится при давлении 14 ат и температуре в рибойлере около 170° в качестве источника тепла используется горячее масло. Депропанизированный продукт поступает в колонну для рециркулирующего бензола. Фракции кумола отделяются от вышекипящих полиалкилированных бензолов в колонне вторичной перегонки простой конструкции, работающей при атмосферном давлении. [c.501]

Отрицательный результат испытания на присутствие свободных кислот и щелочей еще не служит гарантией того, что эти соединения не образуются ири применении нефтепродуктов. Если в нефтепродукте содеря<атся соли сульфокислот, кислых эфиров, нафтеновых кислот и подобных соединений, то можно заранее утверждать, что при действии высоких температур или влаги (гидролиз) образование кислых и щелочных веществ минерального характера вполне вероятно. Однако последнее обстоятельетво, к сожалению, до сих [c.596]

В результате сульфирования -камфоры метиловым эфиром хлорсульфоновой кислоты [305] и последующего гидролиза получаемого продукта образуется другая -камфорсульфокислота. Она окисляется в камфорную кислоту, чем доказывается ее строение как а- или 3-сульфокислоты. Метиловый эфир этой кислоты растворим в щелочах благодаря кислотному характеру водорода, связанного с углеродом, находящимся между карбонильной и сульфогрупной. При нагревании сульфокислоты с анилином до 200° регенерируется -камфора и получается сульфаниловая кислота. [c.157]

Эфиры сульфокислот гидролизуются в сульфокислоты и окснсоединения при нагревании с водными растворами кислот или оснований [c.674]

Хлор-2-нафтол (т. пл. 93 С) получен из 1,3-дихлор-2-нафтола кипячением с цинком и медью в этиловом спирте , а также нагреванием с гидроокисью закисного железа и водой при 120°С из 3-хлор-1-амино-2-нафтола диазотированием и восстановлением дназосоединения станнитом натрия или сернистым натрием из 3-хлор-2-нафтол-1-сульфокислоты гидролизом лри кипячении с 50%-ной серной кислотой и из 2-амипо-З-мет-оксинафталина реакцией Зандмейера и гидролизом продукта реакции иодистоводородной кислотой . З-Хлор-2-нафтол нитрозируется в положение 1. Метиловый эфир—т. пл. 78,5 °С. [c.313]

Определение содержания жирных спиртов. К остатку, полученному при выделении сильных кислот, добавляют 100. ил раствора 6 н. соляной кислоты и кипятят в колбе с обратным хо-,Г 0дильник0м на водяной бане в течение 2 ч до полного гидролиза сульфоэфиров жирных спиртов. Признаком полноты гидролиза является выделение прозрачного маслянистого слоя на поверхности жидкости. После охлаждения промывают холодильник 10 мл диэтилового эфира, содержимое колбы переносят количественно в делительную воронку вместимостью 500 мл и трижды экстрагируют жирные спирты и сульфокислоты диэтиловым эфиром порциями по 50 лы. После экстракции в кислом водном слое остаются толуолсульфокислота и другие низкомолекулярные сульфокислоты. Эфирные вытяжки собирают в делительную воронку и три раза промывают раствором 4 н. соляной кислоты порциями по 50 мл. Эти растворы кислоты соединяют и экстрагируют 50. ил диэтилового эфира, который присоединяют к основным эфирным вытяжкам. После экстракции этих растворов диэтиловым эфиром их присоединяют к воднокислотному слою, полученному после основной экстракции. [c.348]

Сульфокислоты (или сульфоновые кислоты) являются такими же сильными кислотами, как азотная или соляная. Они (так же, как и их соли) хорошо растворимы в воде. Как сами кислоты, так и многие их производные используются в промышленности красителей, в качестве поверхностно-актийных веществ, а также Промежуточных продуктов для разнообразных синтезов. Сульфирование ароматических соединений, наряду с нитрованием и галогенированием, является очень важной реакцией синтетической химии. Успешное применение нашла также обратная реакция процесс десульфирования. Химией ароматических сульфокислот занимаются уже более 100 лет, и за это время проведено большое число исследований [1]. Однако среди них очень мало работ, посвященных физико-химическим свойствам сульфокислот и их производных, а также механизмам реакций. Наиболее подробно изучены реакции десульфирования сульфокислот и их солей, а также гидролиз эфиров и хлорангидридов сульфокислот. [c.447]

С помощью тяжелого изотопа кислорода Адер [7461 показал, что алкильные эфиры ароматических сульфокислот гидролизуются по алкилкислородному направлению, чего можно было ожидать и на основании других реакций этих веществ [741, 126]. Щелочное омыление фенилового эфира л-толуолсульфокислоты в диоксановом растворе НгО дает, как показали Бентон и Фрей [747], фенол, не содержащий избытка тяжелого кислорода, что говорит об ацилкислородном направлении гидролиза в этом случае, Реакция идет, вероятно, по нуклеофильному механизму гидроксильный ион атакует положительно заряженный атом серы [c.575]

Выше говорилось, что алкильные эфиры серной кислоты и сульфокислот гидролизуют по алкилкислородной схеме. Так же, по-видимому, протекает рацемизация кислого сернокислого эфира с1 2-бутано-ла (12,9). Течение этерификации с1-2-бутанола серной кислотой по другому механизму с ацилкислородным направлением расщепления связей свидетельствует о том, что при некоторых условиях реакции гидролиза и этерификации идут различными путями. Эти факты могут быть объяснены тем, что ход процесса зависит от того, какая из связей в молекуле наиболее полярна. В молекуле первичных или вторичных спиртов такой связью, вероятно, является КО—Н, но не К—ОН. Поэтому при этерификации спирты расщепляются без образования карбониевых ионов. В кислом сернокислом эфире с1-2-бутанола, по-ви- [c.575]

Этансульфокислота. В этом разделе приведены только реакции, не упомянутые при рассмотренип общих методов получения сульфокислот. Встряхивание диэтилсульфита с иодистым этилом [54] в щелочном растворе или просто гидролиз диэтилсульфита холодным раствором 20%-ной щелочи [87] ведет к образованию некоторого количества щелочной соли этансульфокислоты. Аналогичные. результаты дает действие иодистого этила на натриевую соль кислого этилового эфира сернистой кислоты. Последняя в присутствии солеи, например роданида натрия, претерпевает перегруппировку, превращаясь в натриевую соль этансульфокислоты [88]. Сернистокислый натрий может быть алкилирован [89] путем нагревания с натриевой солью этилсерной кислоты в концентрированном водном растворе до температуры 110—120° в течение 3 час. [c.122]

Хлорэтан-1-сульфокислота получена с небольшим выходом действием сернистокислого натрия на хлористый этилиден [116]. В качестве побочных продуктов реакционная смесь содержит ацетальдегид и альдегидные смолы. Сульфохлорид образуется с выходом 50% нри хлорировании водной суспензии тритиоацетальдегида [69г, 117] или его раствора в ледяной уксусной кислоте. Кипящая вода гидролизует его в сульфокислоту. Кипящий метиЛовый спирт действует аналогичным образом, тогда как с кипящим этиловым спиртом сульфохлорид не реагирует для этой реакции необходима температура 130. Превращение сульфохлорида в кислоту происходит, вероятно, через промежуточное образование эфира [c.125]

Эта сульфокислота, однако, приготовлена гидролизом сложного эфира, полученного из дифенилдиазометана и спиртового раствора двуокиси серы [139а] [c.129]

Сульфирование сложных эфиров фенола. При действии серного ангидрида на фенилбензоат 304] сульфогруппа входит в фенольное ядро с образованием, повидимому, л-сульфокислоты. Фениле а лици лат (салол) гидролизуется серной кислотой [278) и с хорошим выходом дает фенол-л-сульфокислоту [c.47]

Сульфирование эфиров нафтолов. Как при комнатной температуре [673], так и при 100° серная кислота превращает 1-нафтил-этиловый эфир [674] в 4-сульфокислоту. При кристаллизации последней из воды следует соблюдать осторожность, так как при 75° идет уже заметный гидролиз. 2-Нафтилметиловый эфир в сероуглеродном растворе дает с хлорсульфоновой кислотой [675] смесь [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология