Новолаки щелочных катализаторах

Применяя кислые катализаторы и избыток фенолов, получают смолы типа новолаков, а при щелочном катализаторе и избытке альдегида получают смолы типа резолов [67, 68]. [c.138]

Образование новолаков в присутствии щелочных катализаторов [c.48]

Фенолоформальдегидные олигомеры (ФФО) образуются при взаимодействии фенолов (фенола, крезола, ксиленола, резорцина) с альдегидами (формальдегидом, ацетальдегидом, фурфуролом и др.) в присутствии кислых и щелочных катализаторов. В зависимости от кислотности среды и соотношения фенола и альдегидов полученные олигомеры могут быть как термопластичными, не способными при нагревании переходить в неплавное и нерастворимое состояние — новолаки, так и термореактивными, превращающимися при нагревании в неплавные и нерастворимые продукты — резолы. [c.142]

Строение резола сходно со строением новолака, одпако его ядра содержат еще СНгОН-группы в орто- и ге ара-положениях относительно гидроксила. Эти группы вступают в молекулы фенолов под влиянием щелочных катализаторов, как уже отмечалось выше в случае простого фенола, и не вступают в молекулу при действии кислых катализаторов. Эти группы способствуют конечному процессу превращения резола в резит, отщепляя воду при взаимодействии с фенольными ядрами соседних макромолекул точно так же, как и в приведенной выше реакции ге-окси-бензилового спирта с фенолом. [c.656]

Резолы получают взаимодействием фенола с формальдегидом в щелочной среде. По сравнению с реакцией получения новолаков эта реакция значительно более чувствительна к изменению мольного соотношения реагентов, типа н количества катализатора, температуры и т. д. В зависимости от назначения резола мольное соотношение формальдегида н фенола составляет от 1 1 до 3 1. [c.78]

Очень интересны феноло-формальдегидные смолы, природа которых зависит от условий реакции, соотношения С НдОН СНоО, природы конденсирующего агента и т. д. Эти смолы были всесторон не изучены, причем оказалось, что такого рода поликонденсация протекает различно в зависимости от применения кислых или щелочных катализаторов при этом образуются растворимые в органических растворителях новолаки и резиноиды А, термоплавкие, но нерастворимые резиноиды В и нерастворимые и неплавкие рези ноиды С. [c.495]

Необходимо отметить, что протекающая в присутствии кислотных или щелочных катализаторов деполимеризация водного поли-оксиметиленгликоля оказывает существенное влияние на суммарную скорость процесса образования резола н новолака [c.45]

Поликонденсация проводится в присутствии кислых (соляная, серная, щавелевая и другие кислоты) или щелочных катализаторов (аммиак, едкий натр, едкий барий). При избытке фенола и кислом катализаторе образуется линейный полимер — новолак, цепь которого содержит приблизительно десять фенольных остатков, соединенных между собой метилет/овыми мостиками [c.302]

Из фенола и альдегида в присутствии щелочного катализатора NH3, NaOH и избытка формальдегида образуется термореактивная смола — резол (бакелит), а а кислой среде при избытке фенола — термопластичная — новолак. [c.306]

Образование предполагаемых в резолах многоядерных комплексов протекает, очевидно, по тем же основным направлениям, что н для новолаков. Единственная разница заключается в том, что фенолоспирты подвержены процессу самоконденсации, в котором, повидимому, могут принимать участие фенолы. Кроме того, есть основание считать, что важным фактором при образовании резола является тепло, а роль щелочного катализатора заканчивается на стадии присоединения СН2О к фенолу. [c.345]

Необходимость резко разграничивать при щелочных катализаторах чисто конденсационные процессы (образование фенолоспиртов) и мнимый эффект (вторичный процесс, обусловленный по существу термическим воздействием) подтверждается тем, что действие каждо1Го основания связано с оптимальным количеством его. Интересно, что это не относится к самому образованию фенолоспиртов, так как оно протекает и при больших количествах основания (если только слишком большой избыток не ведет к расходу СН2О по реакции Тищенко-Канниццаро). Вторичный же процесс, являющийся следствием термического воздействия, замедляется в присутствии большого количества оснований. Действительно, при соотношении фенола и СШО 1 моль 1 моль в присутствии небольшого количества основания гладко образуется резол при большом количестве, основания образуются только новолаки. Объяснение этого в том, что образование многоядерных соединений тормозится присутствием значительного количества основания кроме того, длинные цепи не образуются, так как отщепляющийся СН2О расходуется на побочные процессы (по реакции Тищенко-Канниццаро). [c.373]

Фенол сначала образует с формальдегидом метилольные производные, которые в присутствии кислоты сразу с отщеплением воды переходят в производные дифенилметана таким образом, поликонденсация в кислой среде не может остановиться на стадии образования фенолоспирта, как это имеет место при проведении реакции в щелочной среде. Фенолоспирт может далее вступать в реакцию поликонденсации с образованием простой эфирной связи. Полученные в кислой среде продукты поликонденсации, плавящиеся и частично растворимые, называются новолаком. Растворимые продукты, полученные путем поликонденсации в присутствии щелочного катализатора, у которых между отдельны.ми фенольнылга ядрами имеются метиленовые мостики и простые эфирные связи, а также сохраняются свободные метилольные группы, называются резолами. Получение продуктов предварительного процесса поликонденсации протекает по следующей схеме [c.40]

Получение резолов проводят в водном растворе в присутствии различных катализаторов — гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов, NH3, первичных и вторичных аминов. Резолы, хорошо растворимые в воде, получают при умеренном избытке формальдегида (1 1,1—1,3) при температуре ниже 60 °С и высокой концентрации щелочи. При этом образуются низкомолекулярные олигомеры с высоким содержанием свободного фенола. С повышением температуры реакции растворимость олигомеров в воде уменьшается. В присутствии LiOH [189] получают слабоокрашенные резолы, а в присутствии сложного трифенило-вого эфира фосфорной кислоты — бесцветные [190]. При получении резолов по двухстадийной технологии [191 ] сначала из фенола и формальдегида (в соотношении 1 0,8) в присутствии оснований или кислот ползгчают новолаки, которые затем превращают в резолы, содержащие СНаОН-группы, взаимодействием с избытком формальдегида. Процесс отверждения этих резолов вначале идет довольно медленно [192]. Из о-новолаков в присутствии щелочного катализатора в результате присоединения формальдегида в пара-положения получаются реакционноспособные резолы [193]. [c.94]

Авторы [99 ] считают, что увеличение избытка формальдегида в исходной смеси и более жесткие условия поликонденсации благоприятствуют образованию легкоокисляющихся групп. Различия между условиями поликонденсации в присутствии кислого или щелочного катализатора были выявлены еще Бэкеландом [213]. При поликонденсации приблизительно эквимолярных количеств фенола и формальдегида в присутствии кислого катализатора в противоположность конденсации указанных соединений при тех же соотношениях в присутствии щелочного катализатора используется менее 1 моля формальдегида на 1 моль фенола. Таким образом, смолообразный продукт представляет главным образом новолак. [c.210]

Резолы, используемые в производстве склеивающих, литьевых и пропитывающих смол и пен, получают обычно при помощи щелочных катализаторов (ЫН ОН, ЫаОН, КОН, Са(0Н)2). Щелочная конденсация, которая проводится при соотношении фенол формальдегид - 1,1, является более чувствительной, чем проводимая для получения новолаков (стр. 522). Конечная температура конденсации, особенно же конечная температура вакуумной отгонки (если она была использована) должны быть установлены с большей точностью, чем при изготовлении новолаков. Если нужно получить резол в твердом состоянии, то необходимо выпускать смолу либо тонкими слоями в о.хлаждаемый сосуд, либо в виде струи в наполненный водой сосуд. [c.18]

При щелочных катализаторах 2 шля фенола или его разновидностей смешивают с 2 молями формальдегида. Чтобы получить кислые смолы, на каждые 2 моля фенола берут 1 моль формальдегида. Для переработки новолаков в термотвердеющую массу добавляют гексаметилентетрамин, разлагающийся при нагреве в аммиак и формальдегид, что обеспечивает возмещение недостатка альдегида в первоначальной смеси. Освобождающийся аммиак сообщает смоле щелочные свойства. С кислыми катализаторами процесс производства смолы менее чувствителен к нагреву, т. е. с технологической точки зрения более выгоден. [c.26]

При хранении или при нагревании возможен переход резолов в резиты с соответствующим изменением свойств полимера. Ре-зольное и новолачное состояния взаимообратимы. Так, при обработке резолов избытком фенола они переходят в новолачное состояние, т. е. становятся термопластичными. Если же новолач-ный полимер обработать избытком формальдегида и заменить кислый катализатор на щелочной, то из новолака можно получить резол или даже резит. Однако этот переход возможен только в том случае, если для образования новолака были использованы трифункциональные фенолы. Обычно новолачные полимеры отверждают нагреванием с уротропином. [c.402]

Весьма важно то обстоятельство, что оба состояния (новолачное н резольное) могут быть обратимы. Так, например, если новолач-ную смолу обработать избытком формальдегида, например в виде гексаметилентетрамина, и заменить кислый катализатор щелочным, из новолака можно получить резол или непосредственно резит. Эта способность новолаков переходить в термореактивные смолы при добавлении избытка альдегида весьма эффективно используется в технике производства фенопластов. Следует, однако, указать, что такой переход возможен только в том случае, если при производстве новолака были применены трифункциональные фенолы. С другой стороны, резолы, а в некоторых условиях даже резиты могут стать термопластичными (новолачными) смолами при обработке их избытком фенола. [c.353]

Исключительной совместимостью с углеводородами и жирными маслами обладают продукты конденсации ксиленола с СНаО. Конденсацию чаще всего ограничивают стадией новолака, проводя се частично в кислой и частично в щелочной среде. По этому способу легко идет совместная конденсация ксиленолов с СНаО и тунговым маслом в присутствии триэтаноламина (катализатор). Для топ же цели можно пользоваться каменноугольной смолой, содержащей ксиленол. Совершенно естественно, что эфиры ксиленола образуют с СН2О смолы, хорошо растворимые в бензоле и совместимые с маслами [c.438]

Поликонденсация метилолфенолов возможна как в кислой, так и в щелочной среде. Кислые катализаторы обусловливают высокую скорость реакции, поэтому в кислой среде проводят поликонденсацию монометилолфенолов, полученных при некотором избытке фенола. В этом случае образуются смолы линейного строения (новолаки), что полностью исключает желатинизацию в процессе синтеза. [c.65]

Раствор латекса, содержащего резорцино-формальдегидную смолу, для пропитки погружением часто готовят с помощью устройств переработки каучука, смещи-вая резорцин и формальдегид в определенном молярном отношении в щелочной среде. Смесь выдерживают около 6 ч при комнатной температуре, а затем добавляют к НК, БСК, винилпиридиновому латексу или смесям этих материалов. Смеси для пропитки погружением должны созревать от 12 до 24 ч. Так как реакция резорцина и формальдегида экзотермическая, крайне трудно поддерживать постоянную температуру в ходе реакции и в процессе созревания. Поэтому в сочетании с НК, БСК или винилпиридиновыми латексами применяются предварительно сконденсированные и обработанные катализатором резорцино-формальдегидные смолы (например, новолак с оптимальной и постоянной степенью конденсации). Затем добавляется формальдегид для сшивания смолы и исключения процесса созревания. Содержание смолы в смеси для пропитки погружением связано с содержанием каучука в латексе (обычно около 20%). Содержание твердой фазы в подобной смеси подбирается в зависимости от используемых волокон (например, 10-15% для вискозы 15-20% для найлона 20% или больше для полиэфирного волокна). Поглощение смеси должно составлять 5-8% для вискозы и до 15% для более тяжелых найлоновых тканей. Для вискозы латексный компонент состоит из смеси БСК и ви-нилпиридиновых латексов, причем их соотношение варьирует от 80 20 для вискозы стандартной прочности и до 20 80 — для высокопрочной. Для найлона применяют 80-100% винилпиридинового латекса. [c.65]

Первым этапом реакции является образование сравнительно низкомолекулярпого олигомера. Реакция конденсации формальдегида с фенолом, приводящая к образованию олигомера, протекает различно в зависимости от природы взятого катализатора, так как и формальдегид и фенол ведут себя различно в щелочной и кислой средах. В кислой среде получают новолак, в щелочной — резол. [c.420]

Новолаки представляют собой термопластичные полимеры, не способные сами по себе переходить в неплавкое и нерастворимое состояние, но превращающиеся в трехмерный полимер при нагревании их с дополнительной порцией альдегида в щелочной среде. В производстве для этой цели часто сплавляют на вальцах новолак с гексамети-лентетрамином (уротропин), который при дальнейшем нагревании разлагается на аммиак, служащий катализатором, и формальдегид, [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология