Осмий отделение от рутения

Отделение рутения. Обычно принятый способ отделения рутения от других платиновых металлов, за исключением осмия, заключается в отгонке четырехокиси рутения, образующейся при насыщении щелочного раствора хлором. [c.409]

Аналитическая химий рения недостаточно изучена, чтобы можно было судить о том, какие реакции применимы для отделения его от платиновых металлов. Результаты проведенных работ показывают, что все платиновые металлы, за исключением платины, можно отделить от рения осаждением в виде гидроокисей. Рений отгоняется из растворов в таких же условиях, как осмий и рутений, и его, несомненно, можно отделить таким путем от платины. [c.413]

Отделение осмия и рутения от всех остальных платиновых металлов и друг от друга основано на склонности этих элементов к образованию летучих соединений высшей валентности. [c.13]

В количественном анализе используют и некоторые производные тиомочевины, например, дифенилтиомочевина применяется для отделения рутения от осмия методом экстракции. [c.65]

Определение осмия при помощи тиомочевины в сернокислой среде МОЖНО производить на спектрофотометре при длине волны 480 ммк. Оптимальная концентрация при этом 8—40 мкг Os/мл. Палладий и рутений не мешают определению при соотношении Os Pd Ru = 4 1 0,1, поэтому отпадает необходимость очень тщательного отделения рутения. [c.183]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Отделение осмия и рутения от других платиновых металлов и их разделение [c.218]

Осмий и рутений могут быть отделены от других благородных металлов отгонкой их в виде четырехокисей из щелочных или кислых растворов (ом. гл. IV, стр. 99). Другие апособы отделения рутения и осмия от платиновых металлов, перечисленные ниже, употребляются реже. Рутений отделяют от ири- [c.218]

Пиролитическое отделение рутения из растворов нитрозосоединений [9]. Этот метод в противоположность другим, ра нее описанным, позволяет отогнать четырехокись рутения из растворов его нитрозосоединений. Пиролитическое сплавление с висмутатом натрия дает возможность отделить весь рутений от металлов, е способных в этих условиях образовывать летучие соединения, т. е. от всех платиновых металлов, кроме осмия. [c.222]

Разделение осмия и рутения и отделение рутения от платиновых металлов [c.235]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных соединений с диэтилдитиокарбаминатом [72]. Малые количества платины и палладия (0,06—0,2 мг) могут быть отделены от других платиновых металлов экстракцией их соединений с диэтилдитиокарбаминатом хлороформом. Отделение осуществляется даже при значительном избытке родия и иридия (до 100-кратного для родия и 1000-кратного для иридия). Осмий и рутений следует предварительно отогнать в виде четырехокисей. [c.238]

II. ОТДЕЛЕНИЕ ОСМИЯ ОТ РУТЕНИЯ И ОТ ПРОЧИХ ПЛАТИНОВЫХ [c.360]

Отделение осмия от рутения и от прочих платиновых металлов 361 [c.361]

Возгонка осмия в токе двуокиси азота рекомендуется как количественный метод для отделения осмия от рутения. Рутений ниже 600° не улетучивается. [c.361]

Бюро Стандартов предлагает отделение осмия от рутения путем перегонки с серной кислотой при температур , близкой к температуре кипения кислоты, причем переходит лишь OsO , которую улавливают в 6 н. соляной кислоте, насыщенной сернистым газом. [c.361]

Осаждение в виде хлороплатината аммония. Этим способом платина отделяется от многих других металлов. Одновременно с платиной осаждаются осмий (IV), рутений (IV) и иридий (IV). Малые количества платины так не осаждаются. Палладий должен быть отделен. [c.944]

После отделения неблагородных металлов из растворов, содержащих платину и ее спутники, обычно отгоняют прежде всего осмий и рутений в виде летучих четырехокисей. Затем сравнительно легко можно отделить платину и палладий. [c.223]

Для отделения рутения от осмия применяется диэтил-дитиофосфорная кислота [c.85]

Рутений вместе с осмием можно отделить от других металлов отгонкой Б виде четырехокисей. Осмий отделяется от рутения отгонкой из растворов, содержащих азотную кислоту или перекись водорода. Отгонка рутения и немногочисленные экстракционные методы его отделения подробно описаны в гл. 2. Благодаря легкости отделения рутения отгонкой проблема примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении, значительно упрощена. Однако в некоторых случаях дистиллат рутения может содержать такие металлы, как германий, сурьма, мышьяк, олово, железо, свинец и осмий. В обычной практике рутению чаще всего сопутствует осмий. Азотная кислота облегчает отделение осмия, однако она препятствует многим методам определения рутения, а удаление ее часто приводит к потере рутения. Из многих реагентов для селективного окисления осмия перекись водорода наиболее удобна, так как она не вносит примесей, мещающих при спектрофотометрическом определении рутения. [c.141]

Это нужно иметь в виду особенно при анализе образцов неизвестного или сложного состава. Теоретически можно предположить, что если наклон прямой концентрация — обратная величина времени совпадает (в пределах ошибок анализа) с наклоном прямой, полученной для чистых растворов рутения, то каталитический эффект вызывается только рутением. Это предположение подтвердилось при отделении рутения от других металлов с помощью достаточно эффективных методов. Кроме того, реакция, катализируемая осмием, имеет другой угол наклона прямой концентрация — обратная величина времени, как это следует из рис. 1. [c.143]

Выбор метода отделения осмия зависит от соотношений осмия и рутения. При более чем 50—100-кратном избытке осмия его отгоняют из растворов, содержащих перекись водорода и серную кислоту. При меньших соотношениях раствор, содержащий смесь осмия и рутения, обрабатывают сульфатом железа (П), который быстро восстанавливает рутений (VHI) ц очень медленно осмий (УП1). Последний в виде четырехокиси избирательно экстрагируют четыреххлористым углеродом. Полнота экстракции зависит от количества осмия (VHI), восстанавливающегося железом (И). Если это количество невелико, его можно снова окислить до осмия (VIH) азотной кислотой. При больших количествах восстановившегося осмия повторно окислить его до четырехокиси трудно, поэтому азотную кислоту нужно добавлять сразу после введения солей железа (И). [c.144]

В некоторы.х метода.х недостаточное отделение палладия от других платиновых металлов дополняют экстракцией. Очень часто отделяемые таким образом металлы содержатся в растворе в очень малых количествах, а отсутствие помех со стороны таких металлов, как осмий и рутений, не особенно важно. Некоторые из предложенных методов можно применять к растворам, выпаренным с серной и хлорной кислотами до паров. Эти методики можно использовать для анализа соответствующих растворов. [c.214]

Наиболее удобным методом отделения рутения и осмия от платиновых металлов и примесей является переведение их в летучие оксиды (УП1) с последующим разделением смеси Ри04 и О3О4. Оксид осмия (IV) после ряда операций переводят в осадок [ОзОг- [c.402]

В неорганическом анализе дистилляционными методами отделяют мышьяк, сурьму и олово в виде галогенидов, хром — в виде Сг02СЬ, осмий и рутений — в виде тетраоксидов. При определении кремния в силикатах его отделяют в виде 51р4. Серу в форме сульфитных и сульфидных ионов обычно выделяют в виде ЗО2 и Н2З после подкисления анализируемого раствора. Галогены можно отогнать из водного раствора в виде свободных элементов (часто после селективного окисления) и галогеноводородов. Из трудно-плавящихся веществ примеси металлов можно выделить в элементарном виде нагреванием при высокой температуре. Наоборот, в легколетучих веществах, (например, кислотах) содержание металлов определяют после полного или частичного отделения основного вещества дистилляцией. Примером использования рассматриваемых методов для очистки веществ служит дистилляция воды — стандартная операция в практике аналитических лабораторий. Методом сублимации можно хорошо очистить иод или некоторые органические соединения (например, 8-гидроксихинолин). [c.80]

Хотя осмий и рутений отделяются от платины совместно с другими металлами платиновой грухшы, но иногда целесообразно применять дистилляцию, используя способность этих элементов образовать летучие четырехокиси. Этот простой способ удаления двух металлов группы упрощает разделение палладия, родия и иридия после отделения их от платины гидролитическим осаждением [c.408]

Этот способ разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (II) не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хлороплатината аммония, но это способствует также соосаждению других металлов. Таким образом, количественно отделить платину в виде хлороплатината аммония от других металлов платиновой группы практически не представляется возможным, хотя результаты определения платины иногда бывают близки истинным за счет взаимной комненЬации ошибок. [c.411]

Обработка раствора, не содержащего осмия ирутения. При отсутствии в анализируемом растворе осмия и рутения операции, выполняемые для их отделения, исключаются и анализируемый раствор выпаривают на водяной бане до получения влажного остатка. Если раствор содержал азотную кислоту, обрабатывают Ъ мл соляной кислоты и снова выпаривают. Эту операцию повторяют до полного разложения нитрозосоединений. Прибавляют 2 г хлорида натрия, 5 мл соляной кислоты и на этот раз выпаривают на водяной бане досуха. Остаток обрабатывают 2 мл соляной кислоты и разбавляют водой до 300 мл. [c.428]

Окислением рутения до летучего окисла пользуются для отделения рутения от золота и платиновых металлов, за исключением осмия. Окрашенные растворы, содержащие RuO и RuOr, используются для колориметрического определения рутения. [c.17]

Для отделения осмия и рутения от остальных платиновых металлов 3 мл раствора помещают в перегонную колбу (см. гл. IV, стр. 101). Боковую трубку перегонной колбы отводят в цилиндр с 10 жуг 6 NaOH, охлажденной льдом. Прибавляют по каплям 4 жл 16 Л/ HNO3 и 3 мл воды. Содержимое колбы доводят до кипения и отгоняют OSO4. Перегонку медленно [c.88]

Обычно отделение рутения и осмия от других металлов и друг от друга проводят либо путем последовательной отгонки вначале OSO4, затем RUO4, либо отгоняют их совместно, а затем разделяют. Выбор раствора для поглощения четырехокисей осмия и рутения обусловливается последующими методами определения этих элементов, а также окислителями, применяемыми для отгонки четырехокисей. [c.219]

Отделение рутения от осмия экстракцией хлороформом его соединения с дифенилтиомочевиной [66]. К 5—20 мл солянокислого раствора, 5—7 N по НС1 и содернощего оба металла, добавляют 2 мл насыщенного раствора дифенилтиомочевины в метаноле, нагревают 30 мин. при 80° С, охлаждают и экстрагируют рутений хлороформом (3 раза по 10 мл). Экстракт фильтруют, растворитель отгоняют, после чего отгоняют рутений в виде четырехокиси. [c.235]

Отделение осмия от рутения, основанное на избирательном восстановлении рутения (VIM) и экстракции осмия (VIII) четыреххлористым углеродом [67]. Добавление в водный раствор, содержащий OSO4 и RUO4, соли железа (II) приводит к восстановлению четырехокиси рутения до низших степеней окисления, не окисляющихся при последующем добавлении азотной кислоты. Четырехокись осмия в этих условиях восстанавливается железом (II) в очень незначительных количествах, а при добав- [c.235]

Отделению малых количеств платины от больших количеств других платиновых металлов уделялось мало внимания. Для этой цели может быть полезен общий ход анализа для разделения платиновых металлов При этом способе сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей и оставшийся раствор кнпятягг в присутствии б1ромата при pH = 8 для осажде-ция гидратов окисей палладия, иридия и родия соединения платины (IV) остаются в растворе. Осадок следует снова растворить и осаждение повто(рить один или большее число раз. [c.383]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

Макрометод отделения рутения в виде летучей четырехокиси, вероятно, применим и к следам этого элемента, но до сих пор это не подтверждено. Отделение по этому методу выполняется следующим образом Раствор, из которого была отогнана четырехокись осмия, выпаривают досуха на водяной бане, к остатку прибавляют немного соляной кислоты и жидкость выпаривают. Выпаривание с соляной кислотой повторяют, пока не прекратится выделение окислов азота. Остаток растворяют в серной кислоте (1.3) и раствор выпаривают до появления паров последней . Раствор переводят в специальную пёрегонную колбу (стр. 372) и разбавляют водой с таким расчетом, чтобы получить концентрацию серной кислоты около 10% по объему, затем добавляют 10%-ный бромат в количестве, равном объему анализируемого раствора. Раствор нагревают до кипения и, пропуская через прибор медленный ток воздуха, ведут перегонку 1,5 часа. Перегоняющуюся четырехокись рутения. поглощают соляной кислотой (1 1), насыщенной двуокисью серы. Для уверенности в полно ге выделения ругения добавляют бромата (около 1/4 взятого ранее количества) и перегонку продолжают еще 1 час. [c.419]

Методики [ 08, 578, 579] предусматривают удаление каталитически активных примесей иода н осмия. Предложенное в методике экстракционное отделение осми я эффективно в определенных условиях, но очевидно, что ни один из известных методов не пригоден для отделения рутения от всех примесей, способных катализировать реакцию между церием(IV) и мышьяком(1П). [c.143]

Можно ожидать, что при использовании этого реагента будут мешать многие примеси, поэтому авторы рекомендуют предварительно отгонять рутений в виде четырехокиси (см. методику 4). Поскольку в неиерегнанных растворах рутения результаты определения оказались слегка заниженными, стандартные растворы перед добавлением реагента также перегоняли, что требовало дополнительной затраты времени. Тем не -менее для увеличения точности большей части известных методик требуется предварительное отделение рутения отгонкой или экстракцией. Если вместе с рутением в растворе содержится осмий, его отгоняют, окисляя азотной кислотой. Для предотвращения потерь рутения при выпариванни с серной кислотой до паров нужно принимать соответствующие меры предосторожности. [c.147]

Второй каталитический метод (методика 137) предложен Шиокавой [601] для определения 0,7—6 мкг мл рутения. Этот метод основан на способности рутения катализировать протекающую в сернокислой среде реакцию восстановления хлората калия иодидом калия. Шиокава измерял время, необходимое для образования иода в количестве, достаточном для появления окраски в стандартном растворе конго красного. Последний устойчив в течение двух часов. По сравнению с другими колориметрическими методами этот каталитический метод не имеет почти никаких преимуществ. Построение стандартных кривых затруднительно, и многие элементы, включая и осмий, мешают определению. Для успешного применения этого метода требуется предварительное отделение рутения. [c.167]

Различные методы окисления до четырехокиси осмия детально описаны в гл. 2. В этом разделе следует подчеркнуть, что в известной мере выбор окислителя должен определяться не только величиной окислительного потенциала или влиянием примесей, но и трудностями, которые могут возникнуть при последующем отделении рутения. Выбор окислителя в какой-то мере зависит и от выбора поглотителя четырехокиси осмия. Щелочные растворы часто удобны для последуюнгего спектрофотометрического определения как осмия, так и рутения при помощи многих реагентов. Однако желательно, чтобы в раствор не попадали кремниевая кислота или большой избыток солей, образовавшихся при подкислении щелочных растворов. По этим причинам вместо щелочи предложены другие поглотители. Из них наиболее удобны соляная кислота с двуокисью серы, бродп1сто-водородная кислота, смесь соляной кислоты с этанолом и тиомочевиной и перекись водорода. [c.170]

Удовлетворительный метод отделения осмия от рутения предложили Зауэрбрун и Сендел [112] (см. методику 115). По этому методу рутений удерживают в растворе, восстанавливая его сульфатом железа(П), а осмий окисляют азотной кислотой и экстрагируют хлороформом. Экстракт обрабатывают сернокислым раствором тиомочевины и измеряют светопоглощение при 480 ммк. Метод пригоден для определения 5—100 мкг осмия. Хлориды мешают, так как в их присутствии образуются хлоро-осматы, не окисляющиеся до восьмивалентного состояния. Если присутствия хлоридов нельзя избежать, их нужно удалить осторожным выпариванием с серной кислотой в присутствии сульфата железа(II). В растворах, содержащих большие количества железа(П), меди(И), палладия(П) и платины(1У), результаты определения осмия удовлетворительны. [c.179]

Определение рутения, осмия и иридия. Общее содержание этих трех элементов и сумме редко превышает 0,5%, в пересчете на концентрат, обработанный соляной кислотой по (1) поэтому для определения Ки, Оз и 1г следует брать возможно больше исследуемого материала, оставшегося от навесок, которые были взяты для определения остальных компонентов по (2). Точную навеску помещают в никелевый тигель, тщательно смешивают с восьмикратным количеством плавня (смесь соды и перекиси натрия 1 1) и покрывают сверху тонки.м слоем перекиси натрия. Осторожным нагреванием тигля на асбестовой сетке спекают смесь в однородную темную массу, а затем на открытом пламени доводят до сплавления. После охлаждения извлекают содержимое тигля теплой водой и щелочной раствор, содержащий взвесь нерастворимых частиц, переносят в дистилляционную колбу емкостью 500 жл, соединенную с поглотительной системой дистилляционной установки (см. разд. П1, Б, а). Тигель промывают ноболь-шим количеством солянок кислот1л, ]<оторую сливают в колбу через капельную воронку. Содержимое колбы осторожно подкисляют соляной кислотой до полной прозрачности раствора, пропуская одновременно слабый ток воздуха через прибор и подогревая колбу. Избыток кислоты частично нейтрализуют едким натром, избегая образования постоянного осадка, и для отделения осмия и рутения производят ( ерегонку скачала с хлоратом натрия, а затем с броматом (см. разд. П1, Б, а). [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология