Амины С С и ie С перегнанные

Общие принципы работы с металлоорганическими соединениями. Перед употреблением растворитель следует высушить. Тетрагидрофураи (ТГФ) и эфир необходимо перегнать над алюмогидридом лития (рекомендуется установка для непрерывной перегонки с металлическим холодильником и трифенилметаном в качестве индикатора) и хранить в атмосфере инертного газа. Гексаметилтриамид фосфорной кислоты (гексаметилфосфотриамид, ГМФТА или гексаметапол) и амины высушивают перегонкой над гидридом кальция в атмосфере инертного газа и хранят над молекулярными ситами размером 3 А (3 -10 ° м). В про- [c.27]

Реакци.ч. Восстановление алюмогидридом лития амида кислоты до амина. Для того чтобы ДДБ можно было применять в качестве хирального растворителя в металлоорганических реакциях, его надо перегнать над алюмогидридом лития (см. энантиоселективные реакции, с. 460). [c.101]

После растворения хлористого натрия отделяют маслянистый слой анилина в делительной воронке и добавляют его к первой порции, водный слой обрабатывают эфиром (см. стр. 57). Эфирную вытяжку добавляют к ранее отделенному анилину, сушат несколькими кусочками твердого едкого кали (для этой цели можно также применять окись кальция, окись бария и натронную известь хлористый кальций не употребляется для высушивания аминов, так как образует с ними соединения типа кристаллогидратов) и отгоняют эфир на водяной бане с водяным холодильником. Затем перегоняют анилин с воздушным холодильником (для обесцвечивания анилин можно перегнать над небольшим количеством цинковой пыли) на сетке, собирая фракцию, кипящую при 184 °С. [c.224]

Пиразин — твердое вещество с низкой температурой плавления, а большинство его низших гомологов — жидкости при комнатной температуре. Пиразины в целом обладают наркотическим запахом, легко возгоняются и могут быть перегнаны с паром. Подобно многим другим аминам, пиразины образуют гидраты и по удалении из последних гидратной воды нагреванием или с помощью дегидратирующих средств часто получаются гигроскопичные вещества. Низшие члены ряда прекрасно растворимы в воде, а некоторые смешиваются с ней во всех отношениях. [c.326]

Амины, в частности метиламины, часто образуются при разложении многих сложных органических веществ, содержащих азот. Метиламины могут образоваться из белковых веществ при их загнивании. В селедочном рассоле и в тухлых селедках содержится диметиламин и триметиламин. Если к селедочному рассолу прибавить едкого натра и перегнать, можно получить водный раствор диметиламина и триметиламина. Едкий натр прибавляется потому, что в селедочном рассоле содержатся не свободные амины, а их соли. Метиламин имеет запах, напоминающий запах омаров. Диметиламин, а в особенности триметиламин имеют очень неприятный запах. Триметиламин встречается в цветах некоторых растений и служит причиной их отвратительного запаха. Все три эти амина при обыкновенной температуре газообразны. [c.215]

М-Нафтенилпроизводные фталимида I получали нагреванием нафте-нилбромидов, фталимида и безводного карбоната калия в растворе диме-тилформамида в течение 6 ч при 145-150 °С. Гидразинолиз проводили по методике, приведенной в работе [5]. Выход аминов составил 68-75% в расчете на вступившие в реакцию бромиды. Амины перегнаны при 0,133 кПа, определен их состав и ИК-спектры. Характеристика 10-градусных фракций аминов дана в табл. 37. [c.146]

После окончания восстановления смесь с почти полностью выделившимся амином осторожно подщелачивают бикарбонатом или карбонатом иатрия Иногда, как, напрнмер. п случае метаниловой кнслоты [%] смесь подщелачивают только до исчезновения соли желеча в растворе (pH 8). Более высокое значение pH не затрудняет дальнейшей работы, если амин можно перегнать с водяным паром прямо из щелочной смеси или легко выделить из водного раствора подкислением после удаления соединеинй железа фильтрованием Нерастворимые в щелочах амины выпадают в осадок вместе с окислами железа, поэтому амины обычно экстрагируют из осадка соответствующим органическим растпорителем [c.133]

При давлении 6 мм температура кипения -ф нплэтил-диметилаыина 66—68°. Если препарат перегнать, применяя небольшую колонку (12—15 см) с насадкой йз одиночных витков стеклянной спирали, то он будет кипеть в точке при 98° (22 мм). Выход при использовании колонки оказывается несколько более низким. Препарат не дает карбиламиннон реакции и, следовательно, не содержит заметных количеств неизмененного первичного амина. [c.454]

Пригоден продажный о-толуидин с т. кип. 75—77° (10 мм). Если препарат повторно перегнать, то это лишь незначительно улучшает результаты. Проверявшие синтез пользовались непосредственно о-толуидииом марки для практических работ и получили 2-амино-З-нитротолуол с выходом 42% выход после повторной перегонки составил 57%. [c.6]

Было найдено, что если триэтиламин очистить высушиванием над гранулированным едким натром и перегонкой над а-нафтилизоцианатом, то получаются не лучшие результаты, чем если амин просто перегнать с елочным дефлегматором высотой 50 см и собрать фракцию в пределах 89,5—90°. [c.31]

Торговые препараты винилизобутилового эфира получают из ацетилена и изобутилового спирта по реакции Реппе. Чтобы получить более чистый мономер, его четыре раза промывают равными объемами воды до полного удаления следов альдегида (проба Тол-ленса), затем для удаления воды встряхивают несколько раз с твердым едким кали и оставляют на ночь над свежим едким кали. Мономер можно длительное время хранить над твердым КОН или добавить в него немного амина, чтобы предотвратить возможность гидролиза [3]. Для получения абсолютно чистого мономера и из него полимера высокого молекулярного веса винилизобутиловый эфир надо перед дистилляцией прокипятить над металлическим натрием в течение 1 час и перегнать над натрием на колонке 107о предгона и 10% остатка выбросить. [c.38]

В одногорлой колбе на 25 мл перемешивают в течение 20 ч при 60 °С 2,60 г (20,0 ммоль) (-)-(8)-1-амино-2-(метоксиметил)пирролидина [(8)-АМП] П-5г и 1,89 г (22,0 ммоль, 2,32 мл) пентанона-3 (перегн., т. кип. 101-102 =С/760 мм рт. ст.). [c.480]

Метиламин-С , солянокислая соль. Водный раствор 0,205 г (4,18 жмо.пя) цианистого-С натрия и избытка едкого натра (в 2,24 раза по молярному соотношению) помещают в колбу емкостью 125 мл и упаривают досуха в вакууме при температуре 30°. Затем соединяют колбу через трубку с закрытым краном, имеющим широкое проходное отверстие, с горизонтальным сосудом (30 мл), содержащим 5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,085 г свежеприготовленного катализатора Адамса [2] (примечание 4). Водород для восстановления катализатора получают в аппарате Киппа из соляной кислоты и цинка, не содержащего мышьяка, пропускают через 20%-ный раствор едкого кали, 20%-ный раствор нитрата серебра и насыщенный раствор перманганата калия и собирают в бюретке-емкостью 250 мл. В сосуд добавляют раствор 0,96 мл (11,5 жмоля) концентрированной соляной кислоты в 5 мл уксусной кислоты (примечание 5). Систему заполняют водородом и, чтобы перенести содержимое сосуда в реакционную колбу, наклоняют прибор и открывают кран. Гидрирование продолжают при встряхивании при комнатной температуре и небольшом давлении до прекращения поглощения (примечание 6). Катализатор отфильтровывают и промывают его разбавленной соляной кислотой. Фильтраты объединяют и испаряют в вакууме досуха. Остаток состоит из смеси хлористого натрия и солянокислого метиламина-С (выход (5олее 85%), который без дальнейшей очистки применяют для получения диазометана-С (примечание 7). Для очистки лучше всего перегнать свободный амин над щелочью, улавливая его разбавленной соляной кислотой (примечание 8). [c.563]

Диоксан часто содержит в значительном количестве примеси альдегидов в результате образования пероксидов и последующего их разложения. Присутствие альдегидов искажает результаты титрования первичных аминов, так как они образуют с аминами шиффовы основания. Диоксан предварительно следует перегнать над алюмогидридом лития или выдержать в течение нескольких суток над твердым гидроксидом натрия. Очиидениый диоксан следует хранить над гидроксидом на1рия, — Прим. автора. [c.421]

Различия в полярности веществ, достаточные для того, чтобы их можно было разделить методом перегонки с паром, обычно обусловлены наличием в молекуле дополнительных функциональных групп. Например, таким способом одноатомные спирты могут быть отделены от двухатомных и многоатомных спиртов. Сходным образом монофункциональные органические кислоты, амины и многие другие летучие соединения могут быть отделены от соответствующих ди- и полифункциональных производных. Более того, дополнительная функциональная группа не обязательно должна иметь тот же характер, что и присутствовавшая первоначально. Поэтому аминокислоты, оксикислоты, нитрокислоты, кетокислоты, кетоспирты и цианкетоны лишь в редких случаях удается перегнать с паром. Фактически общим является правило, согласно которому наличие в молекуле двух или более полярных функциональных групп делает соединение нелетучим. В табл. 7.1 приведены данные, какие группы соединений перегоняются, а какие— не перегоняются с водяным паром. Это правило хорошо иллюстрирует примеры следующих смесей уксусная и щавелевая кислоты, этанол и этиленгликоль, бензойная и фталевая кислоты. В каждой из этих пар первое вещество может быть удалено перегонкой с паром, а второе остается в кубе. [c.425]

Основным процессом при производстве жирных аминов является реакция жирных кислот с аммиаком при 160-180 °С. Реакция протекает с промежуточным образованием солей аммония, которые подвергаются дегидратации с образованием амидов и, в дальнейшем, нитрилов [И]. В зависимости от качества жирных аминов, нитрилы могут быть либо перегнаны церед восстановлением, либо восстановлены в виде сырого нитрила. В конечном варианте нитрилы восстанавливаются [ 12] до первичных аминов при высоких температурах и давлении с использованием никеля Ренея в качестве катализатора (уравн. 1.2). [c.20]

Больщинство аминов разлагаются при нагревании, и только некоторые из них могут быть перегнаны без фазложения. По отношению к другим факторам, та1ким, 1как действие окислителей илк [c.151]

Более сложными являются реакции с участием первичных аминов. Некоторые простые алифатические амины реагируют с трихлоридом фосфора, давая амидодихлорфосфиты РННРСЬ, которые в зависимости от используемого амина либо разлагаются при перегонке, либо могут быть перегнаны без разложения. При использовании гидрохлоридов аминов возможно образование продуктов [c.674]

Циклогептанол (перегруппировка Демьянова) [16, 37]. К раствору 45 г (0,038 моля) сиропообразной 85% ной ортофосфорной кислоты примерно в 300 мл воды, содержащей небольшое количество льда, прибавляют 56,5 г (0,5 моля) аминометилциклогексана при этом выпадает бесцветный кристаллический осадок. К охлажденному раствору амина сразу ирилршают раствор 35 г (0,5 моля) нитрита натрия примерно в 60 мл воды, затем в колбу бросают кипятильники и смесь оставляют стоять в течение 1 час в круглодоиной колбе емкостью 1 л. За это время осадок растворяется, медленно выделяется азот и отделяется также маслянистое вещество. Затем реакционную смесь перегоняют во избежание потери олефина следует применять эффективный холодильник. После того как большая часть маслянистой жидкости будет перегнана (обычно получают 200—250 мл дистиллата), перегонку прекращают и перегоняемое вещество несколько охлаждают, затем прибавляют 7,5 г (0,107 моля) нитрита натрия в виде концентрированного водного раствора и 4,5 г (0,04 моля) 85%-ной ортофосфорной кислоты. Перегонку возобновляют и продолжают до тех пор, пока на поверхности перегоняемой смеси не останутся только единичные кусочки смолы обычно для этого приходится отогнать 50—150 мл дистиллата. Этот второй дистил-лат собирают в отдельную колбу, в которой находится водный раствор нескольких граммов поташа, для того чтобы нейтрализовать окислы азота. [c.188]

Ацетат октадециламина, попадая в работающий паровой котел с обычной щелочностью котловой воды, немедленно превращается в ацетат натрия и свободный октадениламин последний вместе с паром покидает котел. Используя уравнения, применяемые при расчетах дистилляции с водяным паром любых жидкостей, не смешивающихся с водой, можно рассчитать количество амина, которое будет перегнано с определенной порцией пара. [c.157]

Получение лактона Р-(2-оксинафтил-1)-пропионовой кислоты. К раствору этилата натрия, приготовленному растворением 7 г (0.3 г-атома) металлического натрия в ШО мл этилового спирта, было прибавлено по каплям 56 г (0.35 моля) малонового эфира. К образовавшемуся твердому натриймалоновому эфиру был прибавлен по каплям при нагревании на водяной бане спиртовый раствор метилсульфатметилата 1-(диметиламинометил)-2-оксинафталина, приготовленный из 20 г (0.1 моля) третичного основания и 130 г (0.1 моля) диметилсульфата в 40 мл абсолютного спирта. По мере прибавления соли четвертичного аммониевого основания происходило постепенное растворение осадка и интенсивное выделение триметил-амина. Однако через несколько минут после полной гомогенизации раствора выпадает значительное количество светложелтого вещества (необходимо энергичное пере-MemHBaHHeJ. Для окончания реакции смесь нагревали при перемешивании еще 5 часов на водяной бане и оставляли на ночь при комнатной температуре, после чего на масляной бане отгоняли спирт, а твердый остаток обрабатывали 300 мл воды, подкисляли (по конго) 50 мл 10% соляной кислоты и экстрагировали 250 мл эфира. Из высушенной эфирной вытяжки отгоняли эфир, после чего в вакууме (10 мм) было отогнано около 13 г (0.8 моля) неизмененного малонового эфира. Красно-коричневый остаток растворили в 40 г (0.3 моля) 30% водного раствора едкого натра и нагревали с обратным холодильником 4 часа, затем разбавили вдвое водой и подкислили (по конго) 10% соляной кислотой. Из расслоившейся смеси с водяным паром отогнано около 0.7 г метилового эфира -нафтола. Содержимое колбы экстрагировали 500 мл эфира из вытяжки, высушенной сульфатом натрия, отгоняли эфир, а остаток перегоняли в вакууме. Это вещество перегналось в интервале от 90 до 185° (при 3 мм), причем наблюдалось разложение. Через сутки в дестиллате началась кристаллизация, которая была ускорена охлаждением в смеси твердой углекислоты с эфиром. Перекристаллизация из петролейного эфира дала прекрасные игольчатые кристаллы с т. пл. 69.5°. Вес сухого вещества 2 г (выход 10% теоретического). [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология