Ионная сила в статических условия

Сделанный Тейлором вывод о том, что измерение электродвижущих СИЛ элементов с жидкостным соединением и без него не дает никаких сведений относительно свободных энергий ионов, был развит Гуггенгеймом [19]. Гуггенгейм изучал вопрос о разности электрических потенциалов между двумя точками, находящимися в различных средах, и пришел к выводу, ЧТО эта величина является совершенно произвольной и не может быть определена через величины, подлежащие физическому измерению. Гуггенгейм проанализировал различие между этим электростатическим потенциалом и обычным потенциалом, который определяется в электростатике. Электростатика основана на математической теории воображаемой электрической жидкости, равновесие и движение которой полностью определяются электрическим полем. Подобного рода электричество фактически не существует в действительности существуют только электроны и ионы, и эти частицы существенно отличаются от гипотетической электрической жидкости тем, что они все время движутся по отношению друг к другу их равновесие является термодинамическим, а не статическим . Условия термодинамического равновесия этих систем при постоянных температуре и давлении можно найти с помощью уравнения [c.299]

Различия в прочности связи катиона с поверхностью дисперсных минералов отчетливо проявляются при сравнении констант ионообменных равновесий. Предварительные результаты показали, что ионообменные реакции на глинистых минералах обратимы, а константы равновесия являются величинами устойчивыми и, следовательно, могут быть исиользованы для количественного сравнения. Исследование ионообменных равновесий проводилось нами в статических условиях при постоянной ионной силе растворов, равной 0,03, и температуре 20, 45 и 70° С. При исследовании применялся радиоизотоп-ный метод с использованием радиоактивных изотопов Са, Со, Мп. Оп- [c.68]

Для стекол чрезвычайно характерна температурная зависимость теплоты активации. С повышением температуры эта функция уменьшается вследствие того, что частота разрывов связей б — О — 51 быстро возрастает с температурой. Поэтому критическая вязкость, равная 10 пуазов, отвечает яаивысшей температуре, при которой можно закалить свободные от напряжений стекла, не создавая постоянных напряжений в них. Ниже этой критической вязкости и температуры невозможны никакие молекулярные перестановки каркаса в группах [18104], вызывающие разрыв и образование новых и более сильных связей 81 — О. Состояние размягчения стекла характеризуется совместным существованием изменчивых в широких пределах сил связи, координации и междуядерных расстояний, которые испытывают флуктуационные изменения, обусловленные изменением температуры. Электропроводность, комплексные термические последействия, уменьшение мощности и т. д., затухание звуковых волн в стеклах вызываются главным образом мигрирующими илч смещенными щелочными ионами. Эти явления сильно зависят от присутствия ионов свинца и бария, которые способствуют сохранению положения щелочных ионов в стекле. Стекла, свободные от щелочных ионов, например кварцевые, имеют весьма низкую константу затухания. Механическое сопротивление стекол соответствует сопротивлению металлов при условии, что статическая прочность стекол сравнивается с сопротивлением усталости металлов. Взаимная связь механических и химических воздействий на стекла становится очевидной при рассмотрении влияния жидких реактивов на эффективность механической обработки. Шлифование с водой поверхности стекла ускоряется вследствие сопутствующего ему процесса гидролиза кроме того, поверхностная твердость стекол зависит не только от сил сцепления, [c.115]

Конвективную электропроводность можно рассматривать как вклад фиксированных ионов в общую электропроводность. Шмид [525] иллюстрировал это следующим образом. Представим себе горизонтальную трубу, наполненную раствором электролита давление на концах трубы поддерживается постоянным. Между двумя укрепленными электродами проходит постоянный ток. Хотя мигрирующие ионы стремятся увеличить силы трения жидкости, последняя остается стационарной, так как силы, вызванные катионами и анионами, равны между собой и направлены в противоположные стороны . Если мы теперь представим, что одна часть ионов (например, катионы) удерживается некоторым внешним источником, то силы трения между этими ионами и молекулами воды будут моментально подавлены. Однако, так же как и раньше в статических условиях, движущие силы электрического поля должны уравновеситься силами трения, и поэтому вода начнет двигаться и будет ускоряться до тех пор, пока ее скорость относительно фиксированных катионов не станет такой же, как прежде. Скорость анионов относительно жидкости остается такой же, но ее абсолютная скорость становится больше на величину, эквивалентную скорости потока жидкости. Общий ток остается тот же то, что теряется в электролитическом токе вследствие фиксации катионов, приобретается в конвективном токе, и последний может поэтому рассматриваться как вклад фиксированных ионов в общий ток. [c.114]

Сорбция белков в статических условиях на целлюлозных ионитах с последующей десорбцией при высокой ионной силе позволяет концентрировать разбавленные белковые растворы. [c.229]

Электрофоретическое изучение поведения мышьяка проводили по известной методике [12—14] в ячейке из фторопласта-4 с платиновыми электродами в виде пластинок. Предварительно было установлено, что для получения воспроизводимых результатов продолжительность миграции ионов не должна превышать 40 минут при силе тока 10 мка и напряжении 200 в (выпрямитель ПЭФ-1). Полученные результаты являются средними из 3—4 опытов. Сорбцию на смоле дауэкс 1X 10 во форме проводили в статических условиях. Предварительные опыты показали, что равновесие в растворе устанавливается в течение суток (навеска смолы [c.156]

Разработаны оптимальные условия и принципиальные технологические схемы сорбции амилазы из культуральной жидкости силикагелем в динамических и статических условиях. Приведен механизм сорбции ферментов ионитами. Показано, что сорбция может протекать за счет поверхностно-молекулярного взаимодействия без ионного обмена, а также за счет сил Ван-дер-Ваальса в сочетании с ионообменным процессом и путем так называемой сорбции высаливанием (силикагель, крахмал). Возможна также сорбция ферментов способом гель-фильтрации с одновременным взаимодействием с матрицей молекулярного сита (сефадекс А-50). [c.116]

Хотя фундаментальная роль гидрофобных взаимодействий связана с химическими процессами в клетках живых организмов, экспериментальное изучение этих эффектов проводится почти исключительно на модельных системах в статических условиях (т. е. в системах без химических реакций). Такое положение выглядит несколько парадоксальным и связано, скорее всего, с тем, что условия проведения той или иной реакции (необходимость поддержания определенных значений pH, ионной силы, введение катализатора и т. п.) делают зачастую крайне затруднительным выделение отдельных эффектов, в частности, эффекта гидрофобных взаимодействий. В предыдущих разделах говорилось, правда, о роли гидрофобной гидратации основного и переходного состояний. Однако работ, в которых бы изучалось непосредственно влияние неполярных радикалов взаимодействующих молекул на механизм и скорость [c.185]

При определении обменной емкости в статических условиях (СОЕ) в силу обратимости процесса обычно полного насыщения ионита извлекаемыми ионами не достигают. [c.270]

Таким образом, активность энзима может быть определена по скорости исчезновения цианида [67, 68] или накопления тиоцианата. Уменьшение количества цианида в реакции контролировали электрохимическими методами как в статических условиях [67], так и в протоке [68] (см. рис. XI.3). В первом случае оптимальные концентрации субстрата составляли [ N ] = 10" М и [S2O3" ] = 10 - -2-10 М. К 10 мл субстрата указанной концентрации добавляли 100 мкл раствора роданезы при 35 °С. В растворе измеряли э. д. с. гальванической ячейки, включающей N -селективный электрод и НКЭ. Значение э. д. с. пропорционально концентрации цианида при постоянных pH и ионной силе и определяется выражением [c.344]

Статическая емкость (см. стр. 177) дауэкса 50, выраженная в миллиграммах окиси редкоземельного металла КгОд, где Е имеет массовое число 140, составляет около 300 л<г/г безводного Н-ка-тиоиита. Емкость амберлитов при обычных рабочих условиях составляет около трети этой величины. При работе колонны по методу хроматографической промывки имеет важное значение, какую часть всей высоты колонны занимают адсорбированные редкоземельные катионы. При радиохимических концентрациях для достижения лучших результатов необходимо адсорбировать катионы в возможно узком слое в верхней части колонны. Лучше всего нроводить адсорбцию 1) в условиях, максимально приближающихся к равновесным, 2) нз раствора с малой ионной силой, 3) из минимального объема. [c.207]

В настоящей работе исследовались фосфорнокислые катиониты КРФ (5 и 8/ ДВЕ) в равновесии со смешанными растворами НС1+КаС1 и НСг+ЫСг ионной силы 0,1. Коэффициенты равновесия были получены статическим методом. После установления равновесия (10-12 суток) определялось отношение активностей противоионов в равновесном растворе методом дс., предложенным Парамоновой [б]. Затем раствор отсасывался водоструйным насосом и навеска ионита быстро промывалась дистиллированной водой. Предварительными опытами было установлено, что в этих условиях количество необменно сорби-98 [c.98]

Метод проведения эксперимента. Нами исследовалось только ионообменное поглощение Na-солей хлорпроизводных уксусной кислоты и уксусной кислоты. Опыты проводились в статических условиях. Перемешивание 10 мл раствора с навеской смолы порядка 50 мг продолжалось в течение 24 часов (предварительными экспериментами было установлено, что равновесие достигается за 10—12 часов). Все опыты были проведены при постоянной ионной силе внешнего раствора, равной 0.1. Сорбция проводилась на С1-форме сильноосновйой анионообменной смолы Дауэкс-1x4. Количество сорбированной кислоты определялось по выходу в раствор ионов хлора, концентрация которых измерялась меркуриметри-ческим титрованием [ ]. Аюлиз результатов работ показывает, [c.80]

Сорбцию ионов кальция и магния проводили в статических условиях. Использовали технический крупнопористый предварительно отмытый силикагель марки КСК, содержащий 3 мг-экв. ОН/г SiO. (КСК=3.0). Растворы хлоридов кальция и магния готовили в аммиачных буферных растворах, которые содер кали 0.5 ммоля NH4 I и количества аммиака, меняющиеся от пробы к пробе на порядок от О до 1 м/л, что обеспечивало величины рИ растворов от 5.5 до 9.8. При изучении сорбции кальция готовили также растворы хлорида кальция с тем же содержанием аммиака, но без добавления хлористого аммония, что позволило получить растворы с величинами pH до 11.7 для сохранения постоянной ионной силы, равной 0.65, в растворы вводили соответствующее количество хлористого натрия. Время контакта реагирующих веществ изменяли от 1 суток до нескольких месяцев. После необходимого времени контакта растворы анализировали на содержание сорбируемого металла трилонометрическим методом [ ], растворенной кремневой кислоты — колориметрическим методом [ ], измеряли pH раствора с помощью лампового рН-метра ЛПУ-1. Величину сорбции определяли по разности концентраций сорбируемых ионов в исходном и контактном растворах и выщелачиванием сорбированных ионов из состава твердой фазы соляной кислотой (1 1) при нагревании. [c.133]

Другой подход, заключающийся в изучении взаимодействия ферментов с сорбентами в статических условиях (в пробирке), иногда используемый при отработке схем очистки ферментов, не должен обладать перечисленными недостатками. В литературе имеется публикация, посвященная апробации этого подхода в случае разработки схем очистки рестриктаз [29]. Полученные результаты свидетельствуют, что предварительные исследования в статических условиях занимают по сравнению с колоночной хроматографией значительно меньше времени. Кроме того применение статического метода позволяет установить диапазон и характер влияния различных факторов (например, ионной силы) на связывание, что дает возможность, предсказать условия проведения колоночной хроматографии. В результате за краткое время удается апробировать ряд сорбентов, выбрать среди них наилучшие в отношении очистки и выхода целевого фермента и прогнозировать условия элюции в режиме колоночной хроматографии. Принципиальным различием между схемами разработанными путем их конструирования на основе предварительных опытов проведенных в колоночном режиме и в статических условиях является то, что в последнем случае, благодаря нетрудоемкости предварительных опытов, реальным является разработка именно оптимальных схем очистки — оптимальных в отношении спектра выбранных сорбентов, их числа и последовательности применения. [c.162]

Однако при совместном действии в системе сил притяжения и отталкивания Ван-дер-ваальса и кулоновских сил условие минимизации энергии цилиндрических тел с неравновесными зарядами на телах двух знаков достигается в случае преимущественно коллинеарного и эквидистантного расположения ассоциатов, при котором ассоциаты одного сорта выстраиваются в торец друг другу. В соответствии с данными представлениями положение стабильных ассоциатов (выстроенных в виде относительно жесткого полубесконечного кластера) будет определяться дальнодействующими (относительно сил Ван-дер-ваальса) кулоновскими силами статического электрического поля жидкости. Исходя из данных представлений, в емкостях различной формы подобные нематические структуры должны выстраиваться вдоль направления наибольшего размера. Отметим также то обстоятельство, что образование таких пространственных структур может свидетельствовать в пользу электрической нейтральности свободной жидкости, заполняющей пространство между ассоциатами. Это означает, что носителями зарядов являются ассоциаты, поэтому их структуры правильнее называть как ион-кристаллические ассоциаты, Ассоциаты, как коллоидные частицы, должны иметь униполярный заряд, что обусловлено не кулоновскими, а ван дер ваальсовыми взаимодействиями фрагментов молекул с поверхностью кристалла, имеющую электростатический потенциал. [c.54]

Вопросу установления величины стандартного потенциала никеля посвящено много исследований В статическом состоянии, в зависимости от концентрации ионов водорода в растворе, потенциал колеблется от —0,64 до +0,26 в. Неустойчивость потенциала никеля вызвана чрезвычайно низкими величинами силы тока обмена на границе раздела металл — раствор N1504 она равна в зависимости от условий 1-10 —1 10 " а/см . С другой стороны, столь высокое разнообразие потенциалов объясняется высокой поверхностной активностью никеля, его способностью сорбировать атомы кислорода, образовывать мо-номолекулярные слои как кислорода, так и молекул окислов. Чрезвычайно сильно влияет на равновесный потенциал никеля и на его электрохимические свойства водород, растворенный металлом в процессе совместного разряда ионов никеля и водорода (см. гл. I, 3). [c.293]

В фоне, однако при разрешающей силе 500 эти ионы можно отличить от Не. Не также может присутствовать в измеримом количестве в стеклянной аппаратуре благодаря диффузии атмосферного гелия сквозь стенки вакуумной системы. Основное наложение в области изотопов аргона возникает, вероятно, вследствие наличия следов ионов НС1, имеющихся в том случае, если на приборе анализировались хлорированные соединения. Ионы наиболее тяжелых инертных газов практически полностью свободны от наложения. Таким образом, во всех случаях исследования инертных газов спектр фона не ограничивает достижение определенной точности 1890]. Наивысшая чувствительность достигается в том случае, если возможно использование совершенной статической системы, т. е. когда масс-спектрометр может быть отключен от насосов, и весь образец газа вводится в прибор. Для предотвращения относительно быстрого увеличения давления в трубке (вследствие обезгаживания) необходимо использовать технику сверхвысокого вакуума. Рейнольдсу [1689] удалось достигнуть 5-10" мм рт. ст. в течение 48 час от произвольных начальных условий при помощи системы с включенным катодом, периодически откачиваемой при 375° и при комнатной температуре. Давление в изолированной трубке в течение трех часов измерений поднималось до 5-10 мм рт. ст. из-за выделения газов в приборе, вызванного ионным пучком. Наиболее устойчивые эффекты памяти в такой системе обусловлены тем, что часть образца в форме ионов с большой энергией входит в стеклянные и металлические поверхности, где остается до тех пор, пока ионный пучок в последующих опытах не ударится об эти поверхности. Исключить полностью память прогреванием невозможно. Работа с образцами инертных газов имеет то преимущество, что отсутствует химическое поглощение, свойственное органическим материалам. Небольшие количества углеводородов, которые могут быть обнаружены в образце инертного газа при проведении обычного динамического анализа, не могут быть замеченыв статическом анализе, так как они разлагаются на катоде. При проведении статического измерения малые количества азота могут полностью окклюдироваться на чистой металлической поверхности. Лучшая чувствительность обнаружения инертного газа равна по Рейнольдсу 5-10 молекул ксенона. Чувствительность может быть повышена введением дискриминатора для понижения шумов в используемом умножителе. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология