Метод анализа измерений статические

Метод построения изотермы адсорбции на основе элюентной выходной кривой изучаемого вещества для жидкофазной хроматографии впервые предложил Глюкауф. Применительно к газовой хроматографии пригодность этого метода была впервые показана Д. А. Вяхиревым и Л. Е. Решетниковой. Дальнейшее развитие метод получил Б работах С. 3. Рогинского с сотр. и А. В. Киселева с сотр. Изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентной кривой и классическим статическим весовым методом Мак-Бена, очень близки при соблюдении определенных условий опыта, в то же время хроматографические измерения значительно проще осуществимы, нежели статические. Используя выходную кривую фронтального варианта хроматографии одного вещества на выбранном адсорбенте как в жидкой, так и в газовой фазе, можно построить изотерму адсорбции данного вещества (Классом и др.). [c.250]

Наряду с качественными и количественными методами определения механических примесей существуют методы определения ситового состава частиц. Один из них [156] основан на применении анализатора — электронного счетчика частиц. Прибор автоматически регистрирует сотни тысяч частиц размером более 1 мкм. Для классификации загрязнений по размерам частиц образец топлива прокачивают через счетчик несколько раз. Общая длительность анализа 1 ч. Дисперсионный состав можно определить также с помощью установки, основанной на измерении интенсивности свечения конуса Тиндаля, которая находится в прямой зависимости от степени дисперсности микрозагрязнений [157]. Для автоматического контроля дисперсионного состава твердых микрочастиц разработана ультразвуковая установка [158]. С помощью электронного счетчика подсчитывается и автоматически записывается число изображений микрочастиц определенно-,го размера. Установка может определять дисперсионный состав т вердых загрязнений в статических и динамических условиях. Перед работой установку калибруют. [c.177]

Методы экспериментального определения констант равновесия основаны на анализе состава реакционной смеси после достижения ею состояния химического равновесия. Для получения надежных результатов кроме обычной проверки на воспроизводимость необходимо ставить эксперименты таким образом, чтобы состояние равновесия достигалось с разных сторон, т. е. при первоначальном протекании как прямой, так и обратной реакции (в разных опытах). Только совпадение (в пределах ошибки опыта) аналитических данных по составу реакционной массы может в этом случае гарантировать, что изучается истинное равновесие. Основные экспериментальные приемы для измерения констант равновесия делятся на две группы 1) статические методы 2) динамические методы. [c.37]

При измерениях статическим методом снимали зависимость изменения во времени давления, накопленного раствором в результате течения воды из правой камеры в левую. Принимали, что осмотическое давление равно максимальному давлению, показанному манометром. Анализ результатов показал, что статический метод более точен, чем ИС. 1-15. [c.42]

Во-первых, нужна разработка такого метода анализа экспериментальных термодинамических данных, относящихся к не вполне однородной поверхности, который позволил бы получить из этих данных термодинамические характеристики для соответствующей однородной поверхности. Например, такой метод анализа результатов хроматографических и статических измерений на графитированных сажах должен позволить найти термодинамические характеристики (константы равновесия, теплоты и энтропии адсорбции, теплоемкости) системы данный адсорбат — базисная грань полубесконечной решетки графита. Один из таких методов изложен в этом разделе. [c.165]

Константа равновесия Koi Р могут быть определены с помощью измерений статической диэлектрической проницаемости чистых спиртов и последующего теоретического анализа методами, развитыми в работах Кирквуда, Бро и ряда других исследователей [18—21]. Кроме того, /Со1 и р могут быть найдены с помощью релеевского рассеяния света растворами спиртов, а также термодинамическими методами [22—26]. В пределах ошибок опыта результаты определений / oi и Р в чистых спиртах различными независимыми методами обычно совпадают. [c.281]

Резюмируя сказанное выше, приведем следующий общий перечень методов экспериментального определения и КТ Динамический метод ГЖХ (I) статический метод хроматографического анализа равновесного пара (П) метод непрерывной газовой экстракции (П1) статический метод измерения общего давления пара над раствором (IV) метод циркуляционной дистилляции (V) метод рэлеевской дистилляции (VI) и метод растворимости (VII). [c.151]

Усовершенствование техники рентгеноструктурных исследований привело к значительному повышению точности измерения интенсивности дифракционных лучей. Одновременно разработка методов эффективного учета различных побочных факторов, влияющих на интенсивность, позволила существенно понизить потери в точности при переходе от интенсивности к структурным амплитудам, а следовательно, адекватно снизить уровень погрешности в определении электронной"" плотности, координат атомов и констант колебаний атомов. Это дает возможность направить рентгеноструктурный анализ на решение ряда новых физико-химических задач, лежащих за пределами статической атомной структуры кристалла. Это прежде всего следующие задачи а) анализ тепловых колебаний атомов в кристаллах б) анализ деталей распределения электронной плотности по атомам и между атомами в кристаллах в) использование структурных данных для оценки параметров, входящих в волновые функции и орбитальные энергии молекулярных систем. [c.180]

Большое преимуш ество этого метода заключается в его простоте, экспрессности и возможности анализа малых количеств вещества. При помощи этого метода достаточно просто снимаются изотермы адсорбции агрессивных веществ, а также производятся измерения при высоких температурах, осуществление которых при статических исследованиях связано со значительными техническими трудностями и вследствие длительного контакта приводит часто к разрушению используемого материала. Этот способ является весьма полезным вспомогательным средством при исследовании адсорбции на катализаторах в условиях протекания реакции. Кремер и Хубер определяли изотермы адсорбции для бензола и гексана в области температур от 300 до 550° на силикагеле и алюмосиликатном катализаторе для крекинга. Авторы указывают, что точность их измерений составляла 5 6. [c.466]

Изучение зависимости давление—состав. Рабочие ячейки для изучения равновесия статическим методом, подобные показанным на рис. 12.10—12.12, особенно эффективны для нахождения давления, соответствующего температуре начала кипения и точке росы при регулируемой температуре и известных суммарных составах. При помощи методов, описанных в разд. 4.17.4, исходя из результатов таких измерений, можно получить данные о парожидкостном равновесии. Данный способ делает ненужными такие сложные и вносящие известную неопределенность процедуры, как отбор одной или обеих фаз и последующий ее анализ. И хотя, решая вопрос о приемлемой форме корреляционных уравнений для фугитивности и коэффициентов активности, таких, как вириальные уравнения и уравнения Вильсона, приходится принимать определенные допущения, получаемые результаты отличаются высокой точностью. [c.547]

Большое значение при определении технического состояния различных механизмов имеет выбор оптимальных контролируемых параметров вибрации. Статическая обработка материалов вибрационных исследований машин позволяет составлять карты распознавания дефектов (см. раздел Методы вибродиагностики ). По этим данным можно судить о признаках дефектов и выбрать частотный диапазон аппаратуры, необходимой для обнаружения характерных неисправностей машины. Во всех случаях верхняя граница частотного диапазона не должна быть уже удвоенной рабочей частоты вращения ротора. Для измерения и анализа вибрации аналоговыми способами, обработки результатов цифровыми способами и получения на выходе гистограмм распределения уровней вибрации, фазовых диаграмм, частотной и временной зависимости уровня или фазы вибрации используют многофункциональные системы. [c.607]

Известны различные методы определения температуры стеклования-размягчения. Некоторые из них характеризуются как динамические (например, по величине динамического модуля или механических потерь, измеренных нри определенных частотах силового воздействия), другие же — как статические или квази-статические (наряду с термомеханическим анализом — методы объемной и линейной дилатометрии, измерения теплоемкости и некоторые другие методы, связанные с изменениями физических свойств полимера в ходе его нагревания). К последней группе примыкают и некоторые новые методы, в которых о размягчении судят по изменениям тех или иных индикаторов . Такими косвенными показателями состояния могут быть свечение (в методах термолюминесценции и радиотермолюминесценции), проницаемость по отношению к радиоактивному газу (эманационный метод), характеристики спектра ЭПР специально введенных в полимер свободных радикалов (метод парамагнитного зонда), газохроматографические характеристики и др. [c.98]

Ниже на примере гидридов Та и КЬ мы покажем, что использование метода статических концентрационных волн при расшифровке сверхструктур позволяет избежать измерения интенсивностей отражений и ограничиться только геометрическим анализом взаимного расположения структурных и сверхструктурных отражений или же только анализом межплоскостных расстояний. [c.153]

Каталитический профиль веществ и их активность изучались с помощью вакуумных, статических, обычных и импульсных динамических методов. Широко применялась газовая хроматография для быстрого анализа продуктов реакции, для измерения удельных поверхностей и для осуществления процессов в хроматографическом режиме, при котором в реакторе происходит непрерывное пространственное разделение компонентов реакционной смеси. Принцип хроматографического режима [13, 14] и его отличие от обычной статики и динамики показаны на рис. 1. [c.31]

На рис. 111.30 представлена серия хроматограмм, снятая в диапазоне температур от —195° до +332° С. Время удерживания определяли по расстоянию между пиками дейтерия и Не. Зависимость удерживаемого объема Ууд от температуры изображена на рис. П1.31. Видно, что при —195° дейтерий обратимо сорбируется в значительных количествах, -однако при повышении температуры адсорбция резко уменьшается и становится равной нулю в области —100° С. Дальнейшее повышение температуры приводит к увеличению адсорбции, которая достигает максимума при —30°. На рис. 1П.31 можно выделить две области I — от —195° до 100° и II — от —30° до +180° С, когда повышение температуры вызывает уменьшение Ууд. В этих интервалах пики Ва па рис. 111.30 узкие в других температурных областях пики размыты. Было также отмечено, что в интервалах I и II наблюдался полный баланс по введенному веществу. После выхода из реактора импульс подвергали хроматографическому анализу на молекулярном сите 6А при —195°. Во всех случаях и при любой температуре в импульсе содержалось 100% НВ Суммарное количество поглощенного На при атмосферном давлении, измеренное объемным методом в статической аппаратуре при постепенном понижении температуры, показано на рис. 111.31 (кривая 2). Видно монотонное увеличение адсорбции с уменьшением температуры. [c.138]

Газовая хроматография по своему существу является динамическим методом, ценность которого выявляется нри сравнении как со статическими, так и с другими динамическими методами главным ее достоинством является экспрессность, а также относительная простота экспериментальной установки и возможность анализа малых количеств вещества. Особое преимущество заключается в том, что газовая хроматография сохраняет свой характер разделительного метода и при физикохимических применениях. Благодаря качествам, присущим разделительной колонке, можно в одном опыте определять константы нескольких исследуемых веществ или, что еще более важно, можно отказаться от тщательной очистки этих веществ. Наконец, газовая хроматография, используемая в качестве эффективного микрометода, позволяет проводить прямые измерения констант в условиях, близких к состоянию бесконечного разбавления , и поэтому избежать оценки этих констант при помощи экстраполяции. [c.445]

А. Клинкенберг. Теория электризации в нефтяной промышленности и ее практические следствия. Механизмы воспламенения зарядами статического электричества, накопление и релаксация зарядов, искровой и коронный разряд. Методы измерения зарядов и напряженности. Обзор экспериментальных работ последнего периода. Анализ условий возникновения пожаров и взрывов резервуаров, топливных баков и танкеров. Противоэлектризационные (антистатические) присадки, механизм их действия и принципы разработки. Меры безопасности. [c.391]

Ва всех указанных книгах отмечаются преимущества хроматографических методов измерения удельной поверхности перед использовавшимися ранее для этой цели статическими методами. Эти преимущества заключаются в сравнительной простоте и скорости измерения, а также в возможности использования серийно выпускаемой аппаратуры и автоматизации измерений, проведения измерений в условиях, близких к условиям использования адсорбентов и катализаторов, исследования влияния различных добавок на активность катализаторов и применения методов измерения для анализа агрессивных газов. [c.225]

Экономия времени (примерно в 4—5 раз) наблюдается также и на стадии измерения аналитического сигнала за счет замены динамического способа регистрации полярограмм во времени на статическое единовременное измерение экстинкции раствора. В результате полный анализ 5—6 навесок веществ с помощью ААС можно проводить за один рабочий день, в то время как анализ с полярографическим окончанием занимает два рабочих дня. Кроме того, отпадает необходимость работы с токсичной металлической ртутью, что нередко является препятствием широкого внедрения в аналитическую практику полярографического метода, особенно в контроле производства. По своим метрологическим характеристикам метод с ААС-окончанием не уступает деструкционно-полярографическому. [c.237]

Скорости ионного обмена. Скорости ионного обмена можно измерить как в статических, так и в динамических условиях. Хотя строгий математический анализ кинетики ионного обмена и поведения ионита в динамических условиях до сего времени еще не разработан, эти измерения скорости представляют большое значение д.чя сравнительной оценки различных ионитов. Особо важны получаемые сведения, если ионитные фильтры строятся для работы с большими скоростями фильтрования. Скорости ионного обмена изучались [307 ] при помощи метода, основанного на контроле изменения концентрации (в жидкой фазе) суспензии как функции вре- [c.160]

Измерения проводились статическим методом на установке, аналогичной описанной ранее Пропилен получали разложением изопропилового спирта на окиси алюминия при температуре 350°С. Выделение пропилена из продуктов разложения (после их охлаждения и осушки) осуществляли путем вымораживания при —80Х. Для окончательной очистки пропилен подвергали двухкратному испарению и конденсации в вакуумной установке. Хроматографический анализ показал высокую чистоту приготовленного таким путем пропилена. [c.161]

В связи с этим нами были проведены измерения коэффициента разделения смеси Hj—Dj при адсорбции на различных синтетических цеолитах. Эксперименты проводили статическим методом на вакуумной циркуляционной установке. Анализ на содержание проводили методом теплопроводности. В работе использовали гранулированные синтетические цеолиты NaX, NaA, СаА и СаХ. [c.319]

Определение поверхностного натяжения по форме капли или пузырька. Жидкая капля или газовый пузырек в жидкости частично деформируются гравитационными силами. Так как сферическая форма обусловлена поверхностным натяжением, то чем оно меньше, тем больше будет деформация. Действие сил тяжести, вызывающее деформацию, усиливается с увеличением размеров капли (или пузырька) и с возрастанием разницы в плотностях капли (или пузырька) и окружающей среды. Зависимость равновесной формы, которая определяется из условия минимума свободной энергии, от поверхностного натяжения можно использовать как метод его измерения. Подобные методы являются строго статическими и, несмотря на большие экспериментальные трудности, получили распространение, в частности, при измерении зависимости поверхностного натяжения растворов поверхностно-активных веществ от времени (Наттинг и Лонг, 1941 г.). В 1961 г. Смолдерс успешно применил анализ формы капли и пузырьков для прецизионного изучения явления смачивания. [c.121]

Подробное описание и обстоятельный анализ различных процессов образования статических зарядов были выполнены Лебом [50]. Основные физические закономерности возникновения и рассеяния зарядов статического электричества также изложены в ряде монографий [1, 51, 52]. Методы и приборы для электростатических измерений описаны в монографиях [51,52]. Поэтому здесь мы ограничимся лишь кратким изложением процессов электризации, типовых схем приборов и методов электростатических измерений. [c.16]

Из анализа действия смачивателей при поливе фотографических эмульсий на гибкие подложки можно установить, что оно определяется двумя явлениями обеспечением высоких значений критической скорости кинетического смачивания и удалением комет, т. е. локального несмачивания, обусловленного адсорбционно-эмульгирующим действием по отношению дисперсных гидрофобных загрязнений фотографической эмульсии. Для того чтобы смачиватель был способен выполнять эти обе функции, он должен адсорбироваться на внешних границах раздела эмульсионного слоя и на внутренних (в объеме), т. е. на границе с кометообразующими включениями. Следовательно, для оценки смачивателя прежде всего следует измерить изотерму поверхностного натяжения, позволяющую дать характеристику равновесной адсорбции смачивателя, в том числе адсорбцию насыщения (Гт), площадь одной молекулы в мо-номолекулярном слое (5), толщину этого слоя (6) и поверхностную активность. Статическое поверхностное натяжение измерялось методами, описанными в главе VI. При помощи полученных изотерм поверхностного натяжения согласно уравнению Гиббса и изотермы адсорбции Лангмгора были получены интересующие нас характеристики равновесной адсорбции. Измерение статических краевых углов смачивания, представляющих известный, хотя и ограниченный интерес, в данном случае производилось обычным способом — по растеканию капли. [c.146]

Выбранные для анализа кинетические данные в основном базируются на экспериментальных результатах, полученных в ударных трубах, хотя в некоторых случаях мы рассматривали также результаты, полученные в предварительно перемешанных пламенах, проточных и статических реакторах. Методы регистрации в этих работах были самыми разнообразными эмиссионная и абсорбционная спектроскопия в различных областях спектра, лазерные шлирен-измерения, молекулярные пучки и химический анализ. При выборе значений констант скорости из обширного экспериментального материала мы исключали из рассмотрения следующие данные 1) полученные нечувствительными или некорректными методами 2) измеренные с большой погрешностью 3) сильно отличающиеся от других, на наш взгляд, более достоверных результатов. [c.316]

Проведен статистический анализ погрешностей измеренип общего давления насыщенного пара теизпметрическим статическим методом. Установлена связь между статистическими погрешностями измерений и систематической ошибкой, вызванной обеднением конденсированной фазы по более летучему компоненту. [c.193]

Скорость химической реакции является функцией концентраций реагирующих веществ и температуры со — ==/(С, Т). Основные "методы определения со —динамический и статический. По первому методу смесь веществ подается в камеру, в которой поддерживается постоянная, достаточно высокая температура Т. Из камеры смесь выводится с возможно большей скоростью, чтобы быстро охладить ее — закалить , т. е. сохранить концентрации реагентов, достигнутые при Т. Зная время пребывания смеси в камере, начальные концентрации и состав закаленной смеси, определяют со. В статических методах определяют изменения концентраций в зависимости от времени при протекании реакций в замкнутых камерах либо путем быстрого отбора проб и их анализа, либо по измерениям физических свойств, зависящих от концентраций. Так, если реакция 2С0 (г)+02(г) = ==2С02(г) идет в замкнутом сосуде, то это сопровождается уменьшением общего давления, по величине которого можно найти й. Часто скорости реакций находят из измерений теплопроводности, коэффициента преломления, электропроводности и т. п., которые связаны с концентрациями. [c.232]

От предшествующих стадий обогащения зависит и дисперсность утяжелителей, лежащая в пределах 200—0,05 мк. Для ее характеристики необходима дифференцированная классификация путем сочетания ситового и седиментационного анализов. Кумулятивные кривые распределения частиц но размерам имеют вогнутый характер, что свидетельствует о преобладании тонких фракций. И. Д. Фридман и Б. Д. Ш еткина предложили оценивать дисперсность по удельной поверхности. Величина ее, однако, условна и зависит от того, какую удельную поверхность рассматривать — кинетическую (внешнюю) или статическую (полную), в которую входит поверхность пор, в том числе тупиковых. Условность этого показателя усугубляет отсутствие для тонких порошков прямых измерений. Результаты измерений поэтому существенно зависят от выбранного метода. Удельная поверхность криворожского гематита, измеренная Е. Д. Ш,еткиной путем просасывания воздуха на приборе Т-3, применяемом в цементной промышленности, составляет 0,324, по адсорбции метиленовой сини — 1,4, по теплотам смачивания — 7,20 м г. Эти расхождения объясняются особенностями строения частиц, [c.49]

Для контроля скорости реакций, в которых удаление какого-либо продукта невозможно (например, в реакциях изотопного обмена), применяются физические методы (измерение теплоироводности в газовой смеси [82, 1022, 1023, 1247], интерферометрия [1024], спектроскопия [1025], масс-спектрометрия [1026] и другие) или периодический отбор проб с последующим их анализом. Этими способами скорость реакции может быть измерена с высокой точностью. Описание аппаратуры, применяемой в случае использования статического метода, можно найти в монографии А. Фаркаса и Г. Мелвила [1009]. В. Э. Вассерберг [1010] разработал ряд чувствительных приборов для изучения закономерностей протекания реакций в статической системе. [c.514]

Метод нулевой ползучести основан на том, что тонкие проволочки или фольги, нагретые до температур, близких к точкам их плавления, будут сжиматься, если поверхностное натяжение больше, чем статическое растяжение, связанное с нагрузкой (такой как вес проволочки или фольги), и растягиваться (ползти) в случае, когда а меньше указанной величины. Путем нагружения образцов в нескольких точках, получают набор экспериментальных данных, по которым строят зависимость степени растяжения от величины нагрузки. Нагрузка, соот-ветствуюшая точке нулевой ползучести, дает возможность рассчитать поверхностную энергию. Наличие границ зерен отчасти усложняет анализ, так как в расчетах необходимо учитывать межфазное натяжение на этих границах. Однако соотношение между значениями поверхностного натяжения (на границе зерна и на поверхности металл - газ) может быть получено путем изучения канавок по границам зерна, возникающих на поверхности образца, и измерения соответствующего двугранного угла (рис. 13.14). Следовательно, сочетание метода нулевой ползучести с измерением двугранного угла позволяет получить значения межфазного натяжения как на поверхности металл - газ, так и на границах зерен. [c.348]

Диссоциация НгО->N2 +О( Р)—классический пример мономолекулярной реакции. Она была относительно давно изучена в статических и струевых условиях при достаточно низких температурах [66а—в]. При низких температурах сравнительно легко учесть вторичные реакции. Диссоциация исследовалась главным образом при малых давлениях, однако были получены первые указания на переход в область высоких давлений [666]. Использовалось множество разнообразных газов-разбавителей. Относительные эффективности передачи энергии для молекул N20, Не, Ме, Аг, Кг, Хе, О2, N2, СО2, Н2О соответственно равны 1, 1, 0,44, 0,1—0,18, 0,25, 0,15, 0,21, 0,26, 1,2, 1,6. Подробный анализ ранних низкотемпературных данных приведен в работе [66г]. После того как стало возможным проводить эксперименты в ударных волнах, диссоциация ЫгО вновь подробно исследовалась с помощью оптической регистрации реагентов [66д, е] и вре-мяпролетных масс-спектрометров, соединенных с ударными трубами [66ж, з]. Поскольку реакции атомов О с ЫгО имеют высокую энергию активации, они важны только при высоких температурах при низких температурах атомы кислорода расходуются в реакции рекомбинации. До сих пор продолжается Дискуссия [66и] по поводу абсолютных значений констант скоростей реакций 0 + Н20->-2М0 и ОЫгО —> N2-Ь О2. Эти реакции влияют на правильность высокотемпературных измерений ). Экспериментальные результаты, полученные в различных исследованиях, сопоставлены в работах [6, 66з]. С помощью метода адиабатического сжатия дополнительные эксперименты выполнены при температурах, промежуточных по сравнению с температурами в ударных волнах и статических условиях [c.46]

Книга состоит из трех глав. В первой главе рассмотрены прямые калориметрические методы, в том числе техника микрокалориметрических измерений. Показаны преимущества и недостатки конкретных калориметрических конструкций и области их применения. Дан анализ косвенных методов — статических, кинетических, хроматографических и других, рассмотрена роль ассоциации. молекул, оценена надежность косвенных методов. Особое внимание уделено исследованиям энтальпии парообразования н-алканов, бензойной кислоты и нафталина как возможных эталонных веществ в калориметрии процессов парообразования. [c.6]

При исследовании очень малых количеств инертных газов Нир [1513] использовал статический и другие методы, очень важные при работе на спектрометре, включающем части, которые невозможно было нагревать при высокой температуре. Область источника в спектрометре была эффективно отделена от анализатора щелью с размерами 3,048х 0,1016 мм весь образец вводили в область ионизации. Образец, входящий в анализатор, откачивали ртутным диффузионным насосом над нагретым губчатым титаном для очистки его от примесей и снова возвращали в ионизационную камеру. Потеря образца при прохождении его в анализатор составляла 3% в минуту, так что данные можно было получить в течение приблизительно 10 мин чувствительность этого метода сравнима с методикой статического анализа. Эта методика была применена для измерения отношения Не/ Не в метеоритах и для определения инертных газов, образующихся при бомбардировке различных элементов протонами с энергией несколько тысяч мегаэлектроновольт [198, 17801 в последнем случае полученные данные позволяли определять сечение образования инертных газов. [c.191]

Кинетические методы определения констант сополимеризации основаны на экспериментальном измерении скоростей вхождения мономеров в сополимер. Получаемые при этом данные, в отличие от других способов, позволяют рассчитать константы сополимеризации, не прибегая к анализу продуктов сополимеризации. Существует по крайней мере два кинетических метода определения констант сополимеризации этилена с пропиленом [202, 391—394, 449, 450]. По первому методу процесс сополимеризации проводится в статических изотермических условиях при постоянном давлении и интенсивном перемешивании жидкой и газоообразной фаз системы. По мере расходования этилена и пропилена в реактор подается смесь этих мономеров заданного состава. Скорость поглощения этилена и пропилена определяется по падению давления в емкости известного объема, из которой производится подпитка реактора. Изменение состава газовой фазы в реакторе контролируется хроматографическим анализом периодически отбираемых проб. [c.90]

Методы измерения скоростей реакций. Приемы, применяемые для изучения кинетики реакций, весьма разнообразны. Здесь рассмотрены основные методы измерения скорости тепловых реакций, т. е. реакцпй в системах, обменивающихся с окружающей средой энергией лишь в форме передачи тепла. При использовании статического метода реакцию ироводят в замкнутом сосуде при постоянной темп-ре. Состав системы изменяется со временем, и о скорости реакции судят по изменению состава, определяемого анализом, илп по изменению давления, если последнее зависит от состава. Применяют также измерения к.-л. другого свойства реагирующей смесп, зависящего от состава. [c.281]

Это можно видеть, в частности, па примере адсорбции нормальных алканов на непористой однородной поверхности графитированной термической сажи и в тонких каналах кристаллов цеолита NaX [75]. В обоих случаях пики симметричны, но с ростом числа атомов углерода в молекуле н.алкана в случае адсорбции в полостях пористых кристаллов цеолита NaX происходит сильное размывание пиков благодаря увеличивающемуся торможению обмена для молекул большого размера. В случае таких сильно размытых, хотя и симметричных, пиков процессы в колонке настолько отклоняются от равновесных, что применять термодинамические формулы для равновесной хроматографии без более глубокого анализа хроматограмм на базе теории наравновесной хроматографии нельзя. Поэтому следует ожидать отклонений термодинамических величин, вычисленных по максимумам сильно размытых симметричных пиков при помощи равновесной теории, от измеренных в статистических условиях. Эти отклонения должны увеличиваться с ростом размеров молекул и энергии адсорбции. На рис. 24 (см. стр. 54) сопоставлены зависимости теплот адсорбции нормальных алканов, определенных газохроматографическим и статическими (из изостер и калориметрических измерений) методами от числа атомов углерода п в молекуле для адсорбции па графитированной термической саже и в полостях пористых кристаллов цеолита NaX. В первом случае отклонения невелики и вполне объясняются тем, что газохромато-графпческие опыты для больших п проводились при более высоких температурах, чем статические (подробнее см. ниже стр. 126). В случае же пористых кристаллов оба метода дают совпадающие результаты лишь для низших членов гомологического ряда. [c.120]

Давление пара измеряют изотенископным методом [3], являющимся одной из модификаций статического метода. Благодаря наличию термостатируемого компенсационного нуль-манометра, агрессивные пары исследуемых веществ отделены от измерительного манометра установки. Этот метод был предложен Смитом и Мензисом для измерения давлений паров чистых веществ. Осуществленный нами отбор проб и анализ равновесных фаз сделал этот метод пригодным для исследования многокомпонентных систем. [c.96]

Дальнейшее развитие статические исследования равновесия жидкость—пар методом газохроматографического анализа равновесной паровой фазы получили в работе Кольба [48]. В этой работе использовался стандартный газовый хроматограф, специально предназначенный для анализа равновесной паровой фазы ( Перкин-Элмер , модель F42). В отличие от описанных выше приборов этот прибор снабжен электропневматической дозирующей системой, обеспечивающей воспроизводимый отбор пробы паровой фазы из сосуда с пробой. При заданных входном давлении газа-носителя и продолжительности отбора пробы воспроизводимый объем равновесного пара V отбирается из равновесного сосуда и переносится газом-носителем в хроматографическую колонку. Если измерения проводятся в линейном динамическом диапазоне детектора (это следует проверить, например, путем разбавления пара инертным газом) и если концентрация пара в газе-носителе во всех случаях невелика, то площадь пика на хроматограмме Ft пропорциональна числу молей fii компонента г. Следовательно, [c.138]

Масс-спектрометрические измерения. Для изучения каталитического обмена водорода в н-пропане с дейтерием использовали статическую реакционную систему. Кроме обычной вакуумной линии и газовых баллонов в аппаратуру входил реактор (170 мл), соединенный капиллярной линией с масс-спектрометром фирмы Метрополитен — Виккерс М82, который позволял проводить непрерывный анализ реакционной смеси в течение всей реакции. Навеску катализатора ( О 1 г гидроокиси алюминия или 1,2 г алюмосиликата) активировали в реакторе по методу, описанному выше. Использовали стандартную смесь (10.ил1 пропана и 60мм дейтерия), пропускавшуюся через ловушку нри 0° С для улавливания паров ртути, которые могли присутствовать в исходной смеси. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология