Разветвленные олефины

Рассматривая вес приведенные данные в целом, можио заметить, что 1) из альфа-олефинов с открытой цепью наблюдается образование скорее вторичных ионов карбония, чем первичных 2) для разветвленных олефинов соответствующе структуры особенно характерно образование третичных иоиов, а не первичных и 3) первичные ионы легко изо-меризуются до вторичных или третичных, а вторичные — до третичных. [c.120]

На характер изменения октанового числа гидрогенизата сильное влияние оказывает строение олефина. Следующие данные для индивидуальных соединений [1] показывают, что олефины с более разветвленной структурой выгоднее при гидрогенизации, чем менее разветвленные олефины. [c.279]

При вовлечении в реакцию оксосинтеза разветвленных олефинов не с концевой двойной связью получаются продукты реакции почти такие же, как и те, которые дают изомерные им олефины с двойной связью на конце. Так, сообщается [9 , что каждый из трех изомерных метилбутенов (а, б, в) дает почти одинаковые смеси, которые почти полностью состоят из продуктов присоединения углерода к двум конечным атомам углерода [c.294]

Этот катализатор дает очень хорошие выходы хлористого этила при реакции этилена с хлористым водородом при температурах ниже —80° [75], процесс, применяемый в промышленности. Метод не может применяться как общий для всех производных этилена, особенно для разветвленных олефинов, из-за быстрой полимеризации, вызываемой этим катализатором. Хлорное олово дает с хлористым водородом и циклогексеном количественный выход циклогексилхлорида при температуре 5—10° [60]. [c.368]

Изомеризация разветвленных олефинов Св [c.184]

Разветвленные олефины (в частности, Се) находят применение в качестве промежуточных продуктов в производстве синтетических каучуков. Ниже рассмотрены имеющие техническое значение процессы изомеризации 2-метилпентена-1 в 2-метилпентен-2, 4-метил-пентена-1 в 4-метилпентен-2 и 2,3-диметилбутена-1 в 2,3-диметиЛ-бутен-2. [c.184]

В некоторых нефтехимических синтезах, в частности при получении бутилкаучука, изопрена, термостойких пластических масс,, используют только разветвленные олефины С4—Се. Примеси нормальных олефинов, как правило, ухудшают свойства готового продукта. Например, химическая инертность, высокая термостабильность и низкая электропроводность бутилкаучука достигаются-лишь при отсутствии в мономере (изобутене) примесей н-бутенов. Применяемая в промышленности абсорбция изобутена из фракции олефинов С4 (их содержится 50—60%) серной кислотой не обеспечивает должной чистоты мономера — в нем остается небольшое количество бутена-1, а также меркаптана. Применение адсорбционных методов с использованием цеолитов (главным образом a ) позволило решить эту проблему, в частности выделить-99,9%-ный изобутен. . [c.199]

Совмещение реакций роста и вытеснения ведет к побочному образованию разветвленных олефинов за счет участия в росте цепи не только этилена, но и постепенно накапливающихся а-олефинов [c.314]

Среди олигомеров различают линейные и разветвленные олефины, имеющие двойную связь в а-положении (в положении 1-) или в других местах цепи. [c.319]

Уменьшение давления (концентрации этилена в жидкой фазе) приводит к снижению скорости процесса олигомеризации и, в определенных пределах, средней степени полимеризации. Обычно процесс высокотемпературной олигомеризации осуществляют при 190—200 °С под давлением 15—28 ЛШа. Степень превращения этилена также влияет на качество продукта. При заданных прочих условиях она определяет концентрацию высших олефинов в жидкой фазе и количество разветвленных продуктов. Для предотвращения образования разветвленных олефинов степень превращения этилена ограничивают 60—75%. [c.323]

Изложенный простой (для случая полимеризации разветвленных олефинов) механизм полимеризации, казалось, должен бы заметно осложниться в случае полимеризации нормальных олефинов и, в частности, простейшего из углеводородов этой груины — пропилен а. [c.107]

Влияние степени разветвления олефинов на вязкостно-температурную характеристику смазочных масел, полученных полимеризацией [c.711]

Разветвленность олефинов способствует полимеризации. Взаимодействие изобутилена с серной кислотой было подробно исследовано А. М. Бутлеровым еще в 1873 г. [10]. [c.594]

Скорость присоединения водорода к разветвленным олефинам убывает в той же последовательности, что и скорость присоединения окиси углерода и водорода. Труднее всего гидрируются четырехзамещенные производные этилена [c.337]

У олефинов нормального строения альдегидная группа присоединяется к первому и ко второму атомам углеродной цепи в соотношениях, близких 1 1, при температурах, обеспечивающих достаточно высокую скорость реакции (150—160°). У разветвленных олефинов альдегидная группа присоединяется почти исключительно по концам углеродной цепи. [c.338]

Рост цепи при полимеризации нек-рых разветвленных олефинов (напр., 3-метил-1-бутена) может осложняться изомеризацией растущего конца цепи. [c.353]

Проведена идентификация молекулярных структур алкилфенолов в реакции алкилирования фенола индивидуальными а-олефинами нормального строения различной длины цепи и разветвленными олефина-ми. Установлено, что при алкилировании фенола а-олефинами нор- [c.39]

Комбинирование процессов димеризации пропилена и соди-меризации этилена и пропилена с целью получения разветвленных олефинов позволит эффективно использовать побочные продукты реакции, уменьшить расходы сырья и реагентов (рис. 57). [c.161]

Они также подтвердили факт, что 87 %-ная кислота, вызывающая полимеризацию разветвленных олефинов нри 0°, дает истинные полимеры без гидрополимеризации или образования парафинов. В то время (1936 г.) они предпочли название сопряженная полимеризация для реакции образования парафинов. Образование предельных углеводородов наблюдалось только с кислотой, содержащей более 90% HaSO . Эта концентрация находится почти на нижнем пределе концентраций кислоты, применяемых для промышленного алкилирования бутилен-изобутановых смесей. В случае изопропилэтилена, который очень легко изомеризуется и полимеризуется, 85 %-ная кислота при охлаждении льдом вызывает в небольшой степени гидрополимеризацию, но основным направлением является образование полимеров вплоть до [36]. Добавление масла [c.354]

Хотя применение чистого изобутилена или его полимеров и дает 1гровосходные выходы и качество продуктов реакции, все же вполне возможно проводить этот процесс и с нефтезаводскими фракциями С , содержащими смеси бутиленов, благодаря высокой избирательности реакции по отношению к разветвленным олефинам. Эта избирательность видна аз данных табл. 5. [c.507]

Из сильно разветвленных олефинов (как например диметил-бутены и изомерные диизобутилены) образуется только один продукт. Соединения с двумя двойными связями подвергаются гпдроформилированию у одной двойной связи и насыщению — у другой. Нанример, бутадиен образует насыщенные моноальдегиды Сб. Промышленное применение синтеза оказалось наиболее успешным в производстве изооктилового спирта из нефтезаводского сополимера С3—С4, децилового спирта из тримера пропилена и тридецилового спирта из тетрамера пропилена. Важными областями ирименения высших спиртов являются производство моющих средств путем сульфирования, а также получение эфиров с двуосповнымп кислотами для использования в качестве мягчителей и синтетических смазок. [c.579]

Получение каучуков типа СКФ-26 основано на радикальной сополимеризации фторолефинов, которые в отличие от нефториро-ванных олефинов не вступают в полимеризацию по ионно-координационному механизму или по катионному механизму, но в то же время довольно легко полимеризуются по радикальному механизму (за исключением сильно разветвленных олефинов типа перфтор-изобутилена и др.). Сополимеризация фторированных олефинов с тетрафторэтиленом или винилиденфторидом обычно осуществляется в водноэмульсионной среде, но может проводиться также и в среде растворителя. [c.503]

Впервые изомеризующая активность окиси алюминия бцла установлена В. И. Ипатьевым, обнаружившим, что в присутствии AI2O3 при 450 °С из 2-метилбутена-1 образуется небольшое количество 2-метилбутена-2. Окись алюминия является эффективным катализатором изомеризации, потому что она слабо катализирует другие реакции (крекинг, полимеризацию), возможные при повышенных температурах [11, 12]. Чистая окись алюминия при низких температурах в изомеризации скелета н-олефинов маЛо эффективна, но в случае разветвленных олефинов вызывает передвижение метильного радикала вдоль цепи. [c.145]

Олефиновые углеводороды обладают значительно большей основностью, чем ароматические при этом основность разветвленных олефинов выше. Полициклические ароматические углеводороды являются значительно более сильными основаниями, чем мо-ноциклические. Это можно видеть из данных о концентрации серной кислоты (водный раствор), необходимой для протонизации углеводорода наполовину (табл. 4.4). [c.161]

Гидрирование среднемолекулярных альдегидов 2-этилгексаналя и продуктов гидроформилирования линейных или разветвленных олефинов в изобутилен, тримерпропилен, осуществляется в условиях, близких к используемым при переработке масляных альдегидов. [c.25]

Однако эти углеводороды, и притом в одних условиях лишь первый, а в других только второй, могут быть получены диме-ризацией этилена в момент его образования из ацетилена и водорода. Эта димеризация осуществляется так называемой реакцией гидрополимеризации ацетилена. Указанная реакция была открыта Л. И. Анцус и А. Д. Петровым [30]. Было показано, что из ацетилено-водородных смесей над контактом Ni Zn lj под давлением 25 атм. и при чрезвычайно низкой температуре — всего 35 идет гидрополимеризация ацетилена с образованием преимущественно разветвленных олефинов. Для гидрополимеризации ацетилена, после того как была установлена возможность прерывать ее (добавлением к никелю галогенидов металлов II или III группы) на стадии образования главным образом димеров, и после обнаружения того, что в этом случае фракция димеров состоит почти из чистого изобутилена, был предложен механизм реакции, представленный нижеследующей схемой [c.117]

В пользу этого же вывода говорят низкие выходы фракци11, которые можно принять за н-гексен и -октен, и относительно большое количество получавшегося диизобутплена. К сожалению, Корсоном не было определено октановое число бензина после его исчерпывающего гидрирования, высокое же октановое число 82, характеризовавшее его до гидрирования, еще отнюдь ие говорит о высоком содержании 1 нем разветвленных олефинов. [c.125]

Олефиновые углеводороды при высоких температурах, в отличие от низкотемпературного их окисления (идущего по иному механизму), окисляются труднее парафиновых, и окисление их идет при более высоких температурах. Так, например, октен-1 начинает окисляться, как оказалось, при более высокой температуре, чем к-октан, причем окислением, в первую очередь, затрагивается конец углеродной цепи, противоположный тому, который содержит двойную связь. Окисляемость о.тефиновых углеводородов при низких температурах представляет собою весьма сложную картину. Процесс окисления относится к числу автокаталитических, причем периоду активного окисления здесь предшествует весьма медленное окисление, иногда также называемое индукционным периодом [31. При этом процессе даже относительно стойкие разветвленные олефины в конечном счете не остаются имуиными к воздействию кислорода. Кроме того, смеси углеводородов могут окисляться иначе, чем индивидуальные углеводороды, причем бывает, что стойкие в отношении воздействия кпслорода парафиновые углеводороды изостроения окисляются быстрее в присутствии непредельных углеводородов. Так, например, Н. М. Кижнер [4] показал, что 2,7-диметилоктан, довольно стойкий к окислению перманганатом сам по себе, в присутствии нопредэльных углеводородов окисляется уже легко. [c.340]

В этом случае наличие предела торможения объясняется переходом от развития цепи в реакции с участием активных радикалов к развитию цепи с участием радикалов типа аллильных. По мере увеличения числа групп СНз в молекуле добавляемого в процессе олефина эффект торможения распада низкомолекулярных парафиновых углеводородов до определенного предела возрастает, а затем падает. Наличие максимума на кривой торможения процесса распада объясняется взаимодействием олефина вначале с активными радикалами, в результате чего их количество в зоне реакции снижается, в дальнейшем при распаде олефина образуется молекула ингибитора (например, пропилена), в связи с чем эффект торможения процесса распада повышается еще в большей степени. Однако это наблюдается только при добавке низкомолекулярных разветвленных олефино1в (изобутилена, триметилэтилена). При добавке более высокомолекулярных разветвленных олефинов (например, тетраметилэтилена) распад парафиновых углеводородов ускоряется, так как в этом случае при распаде олефина образуется больше активных, чем малоактивных радикалов. С увеличением температуры тормозящий эффект ингибиторов уменьшается. [c.160]

В ГХ ухудшается ио мере разветвления олефина. Кох и Хилберат (43 в результате опытов с низкомолекулярными олефинами различной структуры от иронилена до октепа дали более подробные объяснения этих общих положений, включая также вьеходы смазочных масел. Они установили, что на свойства масел очепь сильное влияние оказывают положение двойной связи в молекуле и строение углеродной цепи. Тот факт, что это влияние становится менее заметным с увеличением количества углеродных атомоп олефина, является общим явлением. [c.589]

Согласно приведенным выше правилам разветвленные олефины, у которых двойная связь находится при четвертичном атоме углерода (при отсутствии изомеризации двойной связи), не должиы вступать в реакцию Роелеиа. Характерным примером может служить 2-метилбутилен-2. Теоретически из этого олефина должна получиться смесь двух альдегидов или двух спиртов по реакции [c.706]

Ион Ag+ в азотнокислом серебре способен как акцептор электронов проявлять донорно-акцепторные взаимодействия с подходящими молеку-лами-доиорами (олефинами, ароматическими соединениями) и селективно удерживать их в колонках. Азотнокислое серебро добавляют большей частью к бензилцианиду и к низшим членам ряда полигликолей. При этом достигают, например, отделения разветвленных олефинов от неразветвленных и разделения цис-транс-жзоше ов олефинов. Растворы азотнокислого серебра в упомянутых растворителях неустойчивы при температурах выше 65° при этих температурах требуемые лабильные аддукты с олефинами уже не образуются. [c.214]

Отщепление по Штаудингеру — Пфеннингеру. Эта реакция довольно сложная и пригодна для синтеза весьма разветвленных олефинов. В ней происходят одновременно элиминирование азота и двуокиси серы и сдваивание обоих образовавшихся фрагментов [163] [c.114]

А. могут быть также получены алкилированнем бензола олефинами нормального строения в присут. AI I3 с послед, сульфированием и нейтрализацией продуктов использование разветвленных олефинов, иапр. тетрамера пропилена, ограничено вследствие недостаточной биоразлагаемости образующегося продукта. [c.91]

Получение неопентилового спирта из диизобутилена, описанное выше, является примером присоединения перекиси водорода под действием кислотного катализатора к разветвленному олефину с последуюш.ей перегруппировкой также под действием кислотного катализатора образовавшейся третичной гидроперекиси. Наряду с неопентиловым спиртом при этом образуется в результате альтернативной перегруппировки гидроперекиси также ацетон и в небольших количествах метиловый спирт и метилнеопентилкетон. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология