Парафины четвертичные

Наличие в молекулах парафинов четвертичного атома углерода сопровождается достаточно характерными изменениями всего спектра, независимо от наличия других характеристических структурных элементов. Это позволяет считать четвертичный атом углерода доминирующим характеристическим структурным элементом в спектрах парафинов. [c.226]

Как видно из табл. 1, мирзаанский бензии содержит 22,73% нормальных и 18,09% изо-алкановых углеводородов, 13,30% циклопентановых, 20,77% циклогексановых и 6,13% аро.матических углеводородов. Парафино-нафтеновая часть мирзаанского бензина содержит 54.5% парафиновых и 45,5% нафтеновых углеводородов. Парафиновая часть состоит из 55,7% алканов нормального строения и 44,3% алканов разветвленного строения. Нафтеновая часть содержит 60,9% циклогексановых и 39,1% циклопентановых углеводородов.. Кроме того, как видно из табл. 2, среди разветвленных алканов 97,3% с третичными углеводородны.ми атомами, а 2,7% —. с четвертичными. [c.207]

Парафины с четвертичным атомом углерода [c.209]

Изомеризация парафинов серной кислотой в отличие от изомеризации в присутствии катализаторов типа галоидных солей алюминия ограничивается лишь структурами, в которых имеются третичные атомы углерода кроме того, образуются лишь изомеры с третичным атомом углерода. Таким образом, парафины нормального строения не принимают участия в реакции ни как исходные вещества, ни как конечные продукты то же относится и к таким соединениям, как неогексан, у которого есть четвертичный атом углерода, но нет третичного. [c.33]

В алкилировании, катализированном кислотами, с олефинами будут реагировать только парафины с третичным углеродным атомом, такие как изобутан и изопентан, однако изооктан, 2,2,4-триметилпентан, обычный продукт алкилирования, не будет вести себя как изопарафиновый реагент [537]. Неогексан, содержащий четвертичный углеродный атом, не алкилируется. В промышленных масштабах используется только изобутан. Высокий природный уровень октанового числа и летучесть изопентана делают его достаточно ценным сырьем для получения товарных бензинов. При помощи реакций, катализированных хлористым или бромистым алюминием, получают нормальные углеводороды от бутана до додекана. Предполагают, что в данном случ 1е катализатор вызывает изомеризацию раньше, чем происходит алкилирование. [c.127]

Парафиновые углеводороды устойчивы как к концентрированной, так и к дымящей азотной кислоте [695]. По мере того как увеличиваются размеры молекулы или температура реакции, реакция становится более экстенсивной. При жидкофазном нитровании образуются как моно-, так и полинитропроизводные полагают, что реакция проходит не по механизму свободных радикалов [696]. Вторичный углеродный атом нитруется быстрее первичного, а еще быстрее — третичный четвертичный углерод высокоустойчив [697, 698, 699]. По степени активности к дымящей азотной кислоте углеводороды расположены в следующем порядке ароматика, третичные парафины, вторичные парафины, нафтены и нормальные парафины [700]. [c.147]

Среди структурных элементов органических соединений наиболее подвержены окислению третичные и уже частично окисленные атомы углерода, содержащие спиртовые, фенольные, карбонильные группы. Наиболее устойчивыми являются четвертичные атомы углерода, совершенно лишенные водородных атомов. Вторичные атомы углерода, характерные для метановых ценей и нафтеновых циклов, не отличаются особой склонностью к окислению. В отличие от ароматических и нафтеновых соединений повышение молекулярного веса в ряду парафинов не приводит к возрастанию склонности к окислению. [c.57]

В 1953 г. Татевский [190] аналогично Хаггинсу пришел к выводу, что для точного вычисления молекулярных рефракций углеводородов необходимо учитывать, с чем связаны партнеры данной связи, т. е. подтипы связей. Например, для связи С—С в парафинах можно установить 10 подтипов в зависимости от того, являются ли эти атомы углерода первичными, вторичными, третичными или четвертичными. Для связи С—Н в парафинах возможны 4 подтипа i—Н, Сг—Н, Сз—Н (индексы соответствуют первичным, вторичным и третичным углеродным атомам) и Со—Н (случай метана). К сожалению, расчет рефракций связей всех 14 подтипов на основании экспериментальных рефракций парафиновых углеводородов невозможен, из-за чего приходится пользоваться не- [c.146]

По существующим представлениям у алифатических углеводородов наиболее реакционно-способен третичный углеродный атом. Этим, в частности, объясняется относительная легкость окисления предельных углеводородов с третичным углеродным атомом. Парафины с четвертичным углеродным атомом более устойчивы к окислению, чем нормальные парафиновые углеводороды. [c.116]

К парафинам, определенным методом анилиновых точек, относятся нормальные парафины и изопарафины, которые при равном молекулярном весе имеют примерно одинаковые анилиновые точки. Отдельное определение изопарафинов имело бы большой практический интерес благодаря высоким октановым числам изопарафинов, но до сих пор для определения изопарафинов не имеется надежных методов. Шааршмидт [46] показал, что. для отделения изопарафинов с третичным углеродным атомом от нормальных парафинов и парафинов,, имеющих четвертичный углеродный атом, может быть использована, пятихлористая сурьма. Алкилированные нафтены, формулы [c.303]

Бензины прямой перегонки содержат прямолинейные и разветвленные парафины (парафины с четвертичным атомом углерода появляются очень редко и в малых количествах), пяти- и шестичленные нафтены (до сих пор в бензинах не были найдены нафтены с 3, 4, 7 и более углеродными атомами), моноциклические и иногда бициклические ароматические углеводороды, сернистые, кислородные и азотистые соединения (количество их не превышает 1%). [c.98]

Примечание В( личины энергий образования пириичных, вторичных и третичных ионов карбония иэ к-гексана и 2-метплпентана, могут быть использованы для всех высших парафинов, кроме сильно разветвленных структур с четвертичными атомами углерода. [c.123]

Алюминийгалоидные катализаторы. Среди катализаторов, применяемых для изомеризации парафинов, наиболее универсальными являются катализаторы, получаемые из хлористого или бромистого алюминия. Они способны промотировать устаиовление равновесия между всеми возможными скелетными изомерами, за исключением тех немногих изомеров, которые с6дер <кат только первичные и четвертичные атомы углерода, нанример неопентан. Объяснение причин, почему углеводород этого типа не участвует в равновесии, дается ниже. [c.16]

Аналогично этим двум типам протекают также реакции изомеризации, в которых участвуют группы, присоединенные к четвертичному атому углерода. И в этом случае должно удовлетворяться требование, чтобы как исходпое вещество, так и конечные продукты имели третичные углеродные атомы. Ясно, что удовлетворить этим требованиям могут только парафины, содержащие семь или более углеродных атомов (см. ниже гептаны и октаны). [c.34]

Серная кислота вызывает селективную изомеризацию парафинов. Нормальные парафины и парафины, содержащие четвертичные углеродные атомы, не изомеризуются [436] только изопара-фипы подвергаются воздействию и только изопарафины образуются в процессе реакции [407]. Метил легко перемещается вдоль парафиновой цепочки, следовательно, других изменений в боковой цепи меньше. Концентрация серной кислоты является определяющим параметром скорости реакции показывают крутой максимум при концентрации кислоты 99,8% и, по всей вероятна [c.118]

Среди индивидуальных парафиновых углеводородов в бензинах термического крекинга [431 характерно преобладание нормальных (--74% от суммы парафинов) и 2-метилзамещенных ( 20%). В наибольшей концентрации присутствуют н-гептан ( 22%), н-гексан (—15%), н-октан и н-нонан (в количествах более 12% каждый). На долю парафиновых углеводородов с четвертичным углеродным атомом приходится всего около 1,2% от суммы парафиновых углеводородов. Тетразамещенные алканы обнаружены только в виде следов [43]. [c.14]

Пропан и высшие парафины гораздо легче оказываются полностью продейтерированными, чем этан, если только молекулы их не содержат четвертичного атома С, и из любой группы трех соседних атомов углерода может образоваться а,р,- -триадсорбированная частица. Такие частицы можно изобразить следующим образом [c.70]

Скорость крекинга заметно увеличивается по сравиеиим с нормальными парафинами при наличии четвертичных атомов углерода [c.439]

Интересно отметить, что мене активные катализаторы (вольфрамовые, молибденовые) дают более высокое отношение низкомолекулярных изопарафинов к к-парафинам по сравнению с более активным платиновым катализатором, который успевает вызвать изомеризацию изопарафинов в к-парафипы. В гидрогенизатах практически отсутствуют углеводороды с четвертичными атомами углерода. Это также указывает на ионный характер изомеризации, так как образование четвертичного углеродного атома требует энергетически невыгодного перехода третичного иона во вторичный, а затем в первичный. В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора в газовой части содержатся главным образом метан и этан. В основном получаются углеводороды нормального строения меньшего молекулярного веса. Очевидно, этот катализатор обладает ярко выраженным свойством ускорять радикальные реакции. [c.307]

В продуктах расщепления нормальных парафинов олефины отсутствуют. Отношение изопарафины и-парафины выше равновесного для изо-С К-С4 в 6 раз, для ызо-Сб "Сб в 3 раза. Отсутствуют углеводороды с четвертичным углеродным атомом. Непревращенное сырье не изомеризовано. Бутилбензол в основном деалкилируется с образованием бутанов и бензола, а также толуола и пропана. В тетралине происходит раскрытие кольца и дегидрогенизация с образованием значительного количества нафталина [c.308]

Метод этот применим для анализа нефтепродуктов, начиная с бензинов. В зависимости от молекулярного веса анализируемых нефтепродуктов точность метода (средняя абсолютная ошибка) колеблется в пределах 2—4% от взятого образца для масел и твердых парафинов и в пределах 3—6% для бензинов. Результаты получаются обычно завышенными, так как Sb l взаимодействует не только с парафинами нормального строения, но и с углеводородами, в углеродной цепи которых содержится четвертичный углеродный атом, а также с гексаметиленовым кольцом. Наличием относительно больших количеств структур такого типа в бензиновых фрациях и объясняется несколько более высокая относительная ошибка метода. [c.75]

Разветвленные парафины лишены этого недостатка. Особенно ценны в качестве моторного топлива углеводороды с неоструктурой (т, е. имеющие четвертичный углеродный атом) и, в частности, углеводороды со структурой типа изооктана [c.69]

Олеиновая кислота смес . карбоновых кислот из окисленного парафина ( i8 —Сгз), высшие алкилсульфаты ( i6— is), керосин Четвертичные аммониевые основания, ненасыщенные жирные кислоты с ao—Сгч и их мыла, махагановый сульфонат нефти (содержит 30— 36% ароматических углеводородов мол. масса 460—570), смесь лаурата и капроната натрия смесь натриевой соли [c.77]

Как видно из всего вышеизложенного, при этих способах нитрования сравнительно легко замещаются нитрогруппой атомы водорода, находящиеся у вторичного углеродного атома, а еще легче третичные атомы водорода из атомов водорода, находя- , щихся у вторичных углеродных атомов, легче всего замещаются те, которые находятся вблизи четвертичного атома углерода Наличие большого числа третичных углеродных атомов в ароматических соединениях, возможно, объясняет их способность к нитрованию, являвшуюся в течение некоторого времени, когда способы нитрования парафинов еще не были найдены, существенным признаком для распознавания ароматических соединений. Разумеется, в случае ароматических углеводородов эта реакция протекает только при применении концентрнрованной азотной кислоты. [c.230]

Как указывает Марковниковнормальные парафины и углеводороды, содержащие четвертичный атом углерода, очень плохо поддаются воздействию разбавленной азотной кислоты, тогда как концентрированная азотная кислота уд. в. 1,53 уже при обыкновенной температуре медленно действует на нормальные углеводороды. [c.233]

Результаты исследования приведены на рис.1-3, табл.1-6. Данные Ж-спектров для парафино-нафтенозой фракции сввдетельствуют о нарастании - СН2,- СН3,- (СН2) - К функциональных групп, снияении третичных, четвертичных атомов и 6-члйнных нафтеновых колец, что указывает на интенсивные процессы термодеструкции последних. Спектры ЭПР пековой массы показывают увеличение числа ПЩ, что свидетельствует об образовании стабильных свободных радикалов. С другой стороны, рост степени ароматичности, увеличение отношения С/Н, а также снижение концентрации П1<Щ указывают на увеличение вклада поликонденсации и рекомбинации по мере углубления цроцесса. Данные хроматографии сввдетельствуют о корреляции между степенью ароматичности и количеством выделившегося водорода, следовательно, имеет место дегидрополиконденсация ароматических ядер. Таким образом, совокупность экспериментальных данных свидетельствует о наличии двух основных стадий С 5 3 [c.112]

В отличие от триоксана, полимеризация мономерного формальдегида ускоряется в присутствии веществ как кислого характера (протонные и льюисовские кислоты, карбонилы металлов УЦ1 группы), так и основного (амины, амиды, имиды, четвертичные аммониевые основания, оксиды, гидроксиды и соли щелочных металлов, алкилфосфины и т. д.), а также соли высщих карбоновых кислот, металлы и сплавы. Для получения качественного высокомолекулярного продукта требуется мономер высокой степени чистоты (суммарное содержание примесей не выще 0,05%). Тепловой эффект реакции достаточно велик (63 кДж/моль), что на практике требует системы теплосъема. Полимеризацию мономера проводят, пропуская газообразный продукт через раствор с катализатором, т. е. в системе газ — жидкость. Хотя высокомолекулярный продукт может быть получен и в полярных растворителях (спирты и даже вода), на практике применяют насыщенные углеводороды (парафины, ароматические, алициклические). Чистый гомополимер сравнительно легко подвергается термоокислительной деструкции, например при сушке или при формовании изделий, причем этот процесс начинается с концевых групп. Для придания большей термической и химической устойчивости к макромолекулам в а, -положении присоединяют различные функциональные группы. Повышение предела термической устойчивости в зависимости от природы этих групп растет в ряду [21] гидроксильные <формильные <фенилуретановые <сложноэфирные < С простые эфирные. [c.193]

Октановые числа изопарафинов зависят от их структуры. Октанрг вые числа изопарафинов аналогичной структуры понижаются с повы- Шением молекулярного веса, как и в случае нормальных парафинов, Октановые числа изопарафинов одного и того же молекулярного еса сильно растут с увеличением разветвленности или появлением четвертичных углеродных атомов. Например, октановое число октанов колеблется от— 19 для н-октана до 130 для 2,2,3,3-тетраметил-путана. Так называемый изооктан с октановым числом 100, это 2,2,4-триметилпентан—менее разветвленный и богатый четвертичными атомами углеводород, чем изомер с октановым числом 130. [c.334]

Смотреть страницы где упоминается термин Парафины четвертичные: [c.91] [c.88] [c.440] [c.56] [c.72] [c.207] [c.314] [c.176] [c.93] [c.14] [c.210] [c.240] [c.150] [c.467] [c.163] [c.163] [c.210] [c.228] [c.240] [c.150] [c.150] [c.86] [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология