Изопарафины, октановые числа

Алкилирование низкомолекулярных изопарафинов при помощи олефинов с целью получения более высоких изопарафинов представляет собой реакцию, обратную крекингу. Но несмотря па это, представление о парафиновых углеводородах, как о химически инертных соединениях, задерживало их исследование вплоть до 1935 г. Примерно с этого времени реакция стала одной из важнейших в производстве изопарафиновых бензинов с высокими октановыми числами. [c.126]

Основными критериями для оценки катализаторов служат объемная скорость подачи сырья, выход стабильного риформата (катализата), октановое число продукта или выход ароматических углеводородов, содержание легких фракций в риформате, выход и состав газа, срок службы катализатора. При анализе работы установок, а также при выборе оптимального режима каталитического риформинга надо иметь в виду следующее платина не только выполняет свои функции (дегидрирования-гидрирования), но и защищает прилежащие кислотные центры от закоксовывания, поэтому при низком ее содержании (менее 0,3%) катализатор быстро дезактивируется при недостаточных кислотных свойствах катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала, и в катализате риформинга содержится много н-алканов, выход его велик, но октановое число невысокое при высоких кислотных свойствах катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновесие парафины изопарафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. Кроме того, сильная кислотная функция ускоряет изомеризацию циклогексанов в циклопентаны, и реакция, идущая по схеме [c.140]

Однако в промышленных масштабах наиболее возможно низкотемпературное алкилирование, проводимое в присутствии либо серной, либо фтористоводородной кислот. Продукты реакций с применением любого катализатора далеко не полностью состоят из углеводородов, которые можно было бы предположить при прямом прибавлении олефинов к изопарафинам. Как результат до некоторой степени сложного и до сих пор определенно не установленного механизма реакции получается смесь соединений с широким пределом температур кипения. Правильным подбором условий реакций можно получить продукты, выкипающие главным образом в пределах углеводородов бензинового ряда. Поскольку они состоят из соединений с разветвленными структурами, октановые числа достигают 88—92 и даже выше. [c.127]

Реакция с серной кислотой проводится при температуре 10— 20° С, причем окислительно-восстановительные процессы, проходящие с увеличением количества двуокиси серы и обугливанием, доводятся до минимума. С безводной фтористоводородной кислотой температура не достигает уровня критической она держится около 35° С. Для сохранения олефинов в жидком состоянии в системе поддерживают достаточное давление. Как с серной, так и с фтористоводородной кислотами используется примерно равный объем загрузки углеводородной жидкости. Эффективное перемешивание обеспечивает хороший контакт фаз, который необходим для высоких выходов и качества конечных продуктов. Реакция протекает быстро, но обычно выдерживают 10—40 мин. Доводя до минимума полимеризацию, исходное отношение изопарафин — олефин поддерживают около 4 1 и более. Регулирование этого отношения, так же как и поддержка высокого кислотно-углеводородного отношения, дает возможность контролировать выход, испаряемость и октановое число алкилата. [c.128]

Для получения высокооктановых бензинов пробовали использовать катализаторы, способствующие образованию изопарафинов. В случае когда катализатор на основе железа готовят сплавлением и последующим восстановлением водородом при 800 °С, бензины получаются с октановым числом 80—85 и содержат много изопа- [c.255]

Для повышения октанового числа бензинов предназначен процесс алкилирования бутанов бутиленами. В результате образуется изооктан и другие изопарафины, обеспечивающие высокое октановое число бензина (95...97 по исследовательскому методу). [c.38]

Значительное распространение, особенно в нефтяной промышленности, получили процессы экстракционной кристаллизации с мочевиной. При помощи этих процессов нз бензинов гидроформинга выделяют фракции с повышенными октановыми числами, осуществляют депарафинизацию керосиновых фракций и дизельных топлив (для снижения температуры застывания), обезмасливают твердые парафины и т. д. Следует отметить, что очень часто интерес с точки зрения применения представляют именно те компоненты, которые не образуют аддуктов с мочевиной (изопарафины в высокооктановом бензине, тяжелые фракции с низкой температурой застывания). [c.92]

Добавки антидетонаторов к различным бензинам повышают их качество (в зависимости от состава бензина), что характеризуется ростом октанового числа (см. ниже). Приемистость к ТЭС наиболь-щая у изопарафинов, октановое число которых может быть повышено на 10—20 пунктов (например, 1 л предельного полимербензи-иа при добавке 0,25 мл ТЭС повышает октановое число с 88 до 100, т. е. на 12 пунктов). [c.191]

Благоприятное влияние облагораживания сырья, как видно из этих данных, очевидно выход бензина возрос анализ показал, что при одинаковом октановом числе бензин, полученный из рафина-та, имеет более легкий фракционный состав и повышенную концентрацию изопарафинов. Аналогичные данные по качеству сырья и выходу продуктов каталитического крекинга газойля получены [c.50]

Большое значение имеет интенсивность перемешивания углеводородной фазы и катализатора, потому что взаимная растворимость их невелика, а разность плотностей весьма значительна. Были предложены специальные смесительные и циркуляционные устройства, позволяющие увеличивать соотношение изобутан олефин в поступающей смеси до 100 1 и более однако решающую роль это соотношение играет в объеме реактора. Из данных табл. 10 видно, что соотношение между изобутаном и олефином в исходной сырьевой смеси должно быть близким к теоретическому самое высокое октановое число имеет алкилат, полученный из бутиленов. Из этой же таблицы видна низкая чувствительность алкилатов, свойственная изопарафинам. [c.82]

Конденсацию олефинов с парафинами следует вести при низкой температуре (между —10 и 30°) с постепенным прибавлением олефина к сильно размешиваемой реакционной смеси (парафина с 97% H2SO4). Плохое размешивание (недостаточное эмульгирование) приводит к полимеризации олефинов, но не к алкилированию. Реакция протекает экзотермично, поэтому для достижения высоких выходов необходимо отводить тепло. При работе с изобутаном, ввиду низкой температуры его кипения, процесс следует вести в автоклаве при 20°. Хотя для алкилирования стехиометрически требуется молярное соотношение олефина и парафина, повышение количества последнего в 4—8 раз сказывается очень благоприятно—при этом снижается температура полного выкипания, значительно повышаются выход и октановое число. Образуюш,иеся алкильные производные совершенно бесцветны, обладают характерным для изопарафинов приятным запахом и очень низким бромным числом (<Ю). [c.654]

Применение избытка изопарафина подавляет все побочные реакции и положительно влияет на выход алкилата, содержание в нем целевой фракции, ее октановое число и расход катализатора. Поскольку чрезмерный избыток изопарафина ведет к повышению экономических затрат на его регенерацию, оптимальным оказался избыток, соответствующий мольному отношению изопарафин олефин в исходной смеси от 4 1 до 6 Е [c.264]

Раздельно изомеризовать парафины с различным числом атомов углерода целесообразно, так как можно применять оптимальные условия процесса для каждого углеводорода, когда целевыми продуктами являются индивидуальные изопарафины. Изомеризация парафинов С5—Се для повышения октанового числа головных фракций бензина успешно осуществляется для суммарной фракции. [c.240]

Октановые числа (по исследовательскому методу) основных изопарафинов С5—Се, образующихся в реакциях алкилирования и изомеризации, представлены в табл. 4.3. [c.114]

Бензин каталитического крекинга содержит много изопарафинов, что обеспечивает высокие октановые числа бензина. Октановые числа возрастают и за счет процессов ароматизации. [c.18]

В нефтеперерабатывающей промышленности были осуществлены различные модификации процесса алкилировання. Наиболее распространены установки для алкилировання изобутана олефинами (в основном бутилена-ми) с получением широкой бензиновой фракции - алкилата. Алкилат, состоящий почти нацело из изопарафинов, имеет высокое октановое число (100-105 и.м.) и применяется в качестве компонента автомобильных бензинов. [c.95]

Назначение процесса — производство высокооктанового изо — компонента бензинов С— алкилированием изобутана бутиленами и пропиленом. Целевой продукт процесса — алкилат, состоящий практически нацело из изопарафинов, имеет высокое октановое число (90 — 95 по моторному методу). Октановое число основного компс>нента алкилата — изооктана (2,2,4 —триметилпентана) принято, как известно, за 100. [c.137]

Крекинг-бензин, содержащий олефины, подвергается избирательной гидрогенизации в промышленных масштабах. Олефины, главным образом имеющие разветвленную структуру, гидрогонизируются до изопарафинов, обладающих высокими октановыми числами, а ароматические углеводороды при этом не затрагиваются. Присутствие серы в сырье требует применения сероустойчивых катализаторов. При гидрогенизации бензина с высоким содержанием серы выделяется заметное количество серы в виде сероводорода [153], [c.243]

Изомеризация при низких температурах имеет большие преимущества с точки зрения термодинамического равновесия, которое в этом случае более благоприятно для образования изопарафинов, в том числе вы-сокоразветвленных изомеров, обладающих высокими антидетонацион-ными характеристиками. Во всех процессах глубина превращения парафиновых углеводородов лимитируется равновесием, однако разделение, возврат непревращенной части исходного сырья и высокая селективность процесса изомеризации позволяет получить глубину превращения исходного углеводорода, близкую к 100%. В зависимости от количества рецикла изменяются показатели и технико-экономическая характеристика процесса увеличение рецикла приводит к удорожанию процесса, обеспечивая при этом более высокие октановые числа изомеризата. С этой точки зрения наиболее эффективными являются процессы изомеризации, осуществляемые при низкой температуре, обеспечивающей максимальную глубину превращения за проход . [c.4]

Изомеризация нормального пентана и гексана в изопарафины приводит к значительному повышению октанового числа. Процесс аналогичен каталитическому риформингу бензино-лигроиновых фракций. В качестве катализатора применяется платина или другой металл платиновой группы на пористом носителе. Условия проведения процесса температура в пределах от 370 до 482 °С, давление от 21 до 49 ат. Бутан превращается в изобутан, который используется как исходное сырье для алкилирования или конверсии в бутен. В качестве катализатора применяется нерегенерируе-мый хлористый алюминий, растворенный в треххлористой сурьме. Температура процесса около 93 °С, давление 21 ат, отношение расходов катализатора и бутана равно 1 1, время контактирования 10—40 мин в жидкой фазе. [c.337]

Появление детонации приводит к повышению расхода топлива, снижению мощности двигателя, к преждевременному его износу. Склонность бензинов к детонации характеризуется октановым числом. Принято считать, что изооктан, который мало склонен к детонации, имеет октановое число 100, а н-гептан, чрезвычайно склонный к детонации,— 0. Октановое число будет равно содержанию изооктана в стандартной смеси, состоящей из изооктана и -гептана, которая детонирует при той же степени сжатия, что и испытуемый бензин. Октановое число зависит от состава топлива его увеличивают изопарафины и ароматические соединения. Средствами повышения детонационной стойкости бензинов, т. е. получения высокооктановых топлив, являются изомеризация и ароматизация содержащихся в них углеводородов, составление смесей из так называемого базового бензина — бензина прямой гонки или крекинга с высокооктановыми компонентами — изооктаном, изопентаном, этилбензолом, изопропилбензолом и др., а также добавка к бензинам антидетонаторов, из которых получил распространение тетраэтилсвинец РЬ(С2Н5)4, входящий в состав так называемой этиловой жидкости. [c.56]

Сущность процесса заключается в обогащении бензина ароматическими углеводородами за счет дегидрогенизации шестичленных нафтеновых и дегидроциклизации нормальных парафиновых углеводородов. Значительную роль в повышении октанового числа играет изомеризующая активность катализатора, позволяющая поевращать пятичленные насЬтены в шестичленные (с последующим дегидрированием до ароматических) и легкие -парафины, образующиеся в результате гидрокрекинга, в изопарафины. [c.39]

Легкая фракция состоит главным образом из пентан-пентено-вой и гексан-гексеновой фракций. Подвергая легкую фракцию гидрогенизации, можно повысить ее октановое число на 8. Состав пентан-пентеновой фракции приведен в табл. 66. В этой фракции содержатся значительные количества нормальных олефинов, получаемых в процессе крекинга, и изоолефинов, поэтому, подвергая эту фракцию гидрогенизации, получают соответствующие -парафины и изопарафины. Однако октановое число изопарафинов выше, чем соответствующих н-парафинов, поэтому если перед гидро- [c.189]

В широко применяемых катализаторах риформинга платина нанесена на окись алюминия, обработанную галоидом (хлором или фтором), и юислотная активность катализатора определяется содержанием в нем этого галоида. При низкой кислотной активности катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала и катализат риформинга содержит много нормальных парафинов, выход его велик, но октановое число невысокое. При высокой кислотной активности катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновеоие парафины изопарафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. Кроме того, высокая кислотная активность приводит к ускорению изомеризации [c.253]

Бензиновые фракции разных нефтей отличаются по содержанию нормальных и разветвленных парафинов, пяти- и шестичленных нафтенов, а также ароматических углеводородов. Однако распределение углеводородов в каждой из этих групп в достаточной мере постоянно (1—31. За исключением бензинов нафтеновых нефтей, производство которых весьма ограниченно, среди парафинов значительно преобладают углеводороды нормального строения и мономе-тилзамещенные структуры. Относительное содержание более разветвленных изопарафинов невелико. Нафтены представлены преимущественно гомологами циклопентана и циклогексана с одной или несколькими замещающими алкильными группами. Такой состав, при содержании ЗО—70% парафинов и 5—15% ароматических углеводородов в бензинах, Ьбуслоапивает их низкую детонационную стойкость (табл. 1.1). Октановые числа бензиновых фракций, подвергаемых каталитическому риформингу, обычно не превышают 50. [c.5]

Соотношение изобутан олефин (для пропиленового сырья). Уже давно установлено, что соотношение изобутана и олефина является одним из важнейших факторов при алкилировании изобутана бутиленами или пропиленом [14]. При высокой концентрации изобутана в реакционной зоне создаются благоприятные условия для отрыва гидрид-иона от молекулы изобутана, а не от изопарафинов алкилата. Даже при использовании пропиленового сырья высокое соотношение изобутана и олефина способствует максимальному образованию углеводородов Сз, имеющих наивыс-шее октановое число, и улучшает выход алкилата. Таким обра- [c.46]

Алкилаты, полученные в различных условиях, содержали неодинаковые количества четырех главных групп изопарафинов — триметилпентанов, легкой фракции, диметилгексанов и тяжелой фракции. При этом общее правило состояло в том, что высокие октановые числа наблюдались при большом содержании триметилиентанов и малом содержании углеводородов трех других групп. На качество алкилата влияли несколько факторов. [c.105]

В первой стадии крекинга состав легких продуктов крекинга (крекинг-бензина) целиком зависит от структуры углеводородов исходного сырья чем больше в исходном сырье содержится гомологов бензола и циклонарафинов (циклогексана, циклопентана), чем более разветвлены парафиновые углеводороды и боковые цепи циклических углеводородов, тем больше будет содержаться в крекинг-бензине гомологов бензола, циклопарафинов, изопарафинов и тем выше будет его октановое число. Таким образом ири легких формах крекинга химический состав и октановое число крекинг-бензинов целиком зависят от псходного сырья. [c.224]

Бензин каталитического крекинга гексадекана после гидрогенизации имел октановое число 70. Он состоял из смеси н,- и изопарафинов. Изопентан, изогексан и изогептан присутствовали в ббльпшх количествах, чем соответствующие нормальные парафины. [c.237]

Вначале реакция алкилирования ароматических углеводородов олефинами разрабатывалась как метод синтеза моторного топлива. Объясняется это тем, что низшие гомологи алкилбензолов по стабильности, высокому октановому числу, хорошей приемистости к ТЭС и высокой теплотворной способности превосходят изопарафины и оказались ценными компонентами авиационного бензина. Во время второй мвчровой войны в ряде стран в качестве высокооктановой добавки применялся кумол. Бензины с добавлением [c.64]

Высокие октановые числа каталитических бензинов обусловлены наличием значительного количества изопарафинов в легких фракциях и ароматических углеводородов в высш1х фракциях, [c.91]

Алканы разветвленного строения (изопарафины). Разветвление молекул предельного ряда резко повышает их ДС. Так, у октана октановое число — 20, а у 2,2,4-триметилпентана 100. Наибольшие октановые числа отмечаются для изомеров с парными метильными группами у одного углеродного атома (неогексан, триптан, эталонный изооктан), а также у других триметильных изомеров октана. [c.87]

Изосинтез, Получаемые над N1- или Со-катализаторами бензины обладают невысокими октановыми числами, что заставляет подвергать их допотнительным обработкам (крекинг, риформинг, ароматизация 1 т, д.), К кон 1,у второй мировой войны в Германии был разработан новый процесс изосинтеза [151, с номощ,ью которого в жестких условиях получаются низкамолекулярные изопарафины. Процесс проводят над катализаторами из ТЬОз или А120д (иногда с добавками 1,0—1,5"и К,,СОз) при 450, 300—1000 ат и объемной скорости 500—1000. В результате получается 120—130 г м газообразных углеводородов среднего состава [c.694]

Как известно, чей выше октановое тесло, тем лучше бензины -меньше детонируют. Октановое числе зависит от ссдержания изопарафинов И, в частности, от изооктана а егс можно получить присоединением изобутана к изобутилену в nj>H yT TBmi кислого катализатора (обычно конц. H,,SO . [c.85]

Таким образом, добавление легких бензиновых фракций к бензинам риформинга, особенно полученным при жестком режиме, обеспечивает требуемый фракционный состав и снижает концентрацию нагарообразующих ароматических углеводородов. Естественно, что эти легкие компоненты должны обладать высоким октановым числом, близким к октановому числу бензина риформинга. Этому условию удовлетворяют легкие изопарафины. Изопентан и изогексаны могут быть получены методом каталитической изомеризации. [c.64]

Парафиновые углеводороды от пентана (С,) до гексадекана (С ) включительно при нормальных условиях являются жидкостями и входят в состав бензинов, керосинов и дизельных топлив. При этом изопарафины — весьма желательные компоненты бензинов, придающие им хорошие ан-тидетонационные свойства (см. далее), так как обладают высокими октановыми числами, а н-парафины нотой же причине (у них высокие цета-новые числа) — желательные компоненты дизельных топлив. [c.15]

Как изиестно, чем вьшк октановое число, тем лу>ш1е бензины -меньше детонируют. Октановое число зависит от содержания изопарафинов и, в частности, от изооктана, а его можно получить присоединением изобутана к изобутилену в присутствии кислого катажзатора (обычно конц. HjSO . [c.81]

В Советском Союзе разработан комбинированный процесс гидрокрекинга — риформинга. Назначение процесса — получить высокооктановый товарный бензин на основе бензина риформинга, не прибегая к разбавлению его изопарафинами (изопентаном, изогек-санами и другими высокооктановыми компонентами) со стороны . Фракцию бензина с н. к. 100—140 °С и к. к., 180°С подвергают гидрокрекингу. Гидрокрекинг проводят на цеолитсодержа-щем катализаторе при 10 МПа, относительно низкой температуре (300—350°С), объемной скорости подачи сырья 1,5 ч и кратности циркуляции водородсодержащего газа 1500 м на 1 м сырья. При этом выход изокомпонента (изопентан и изогексаны) достаточно высок ( 20% на сырье) это обеспечивается умеренной температурой. Легкий бензин, выкипающий до 85 °С, имеет октановое число 85—96, так как соотношения изо- и н-пентана и изо-и н-гексана намного превышают равновесные. Остаток бензина (>85°С) подвергают обычному риформингу. Так получают бензин марки АИ-93. При этом баланс следующий (в % масс.) [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология