Этилен критическая точка

Рис. 9.19. Диаграммы Р—Т смесей этилен + нитрометан (о) и этан + диметилформамид (б) [245]. Области разделения фаз этих двух бинарных смесей расположены выше критических точек (КТ1 и КТ2 — критические точки чистых веществ).

На рис. 5.21,а приведена диаграмма Р—х подобной системы. Показанное на диаграмме отклонение от идеальности, часто весьма заметное в закритических областях, обычно ведет к существенному повышению содержания нормально конденсирующихся веществ в жидкой фазе. Жидкая фаза, состав которой соответствует точке а на диаграмме, содержит некоторое количество твердой фазы, которая становится жидкой, если давление снижается (точка Ь диаграммы). Реальные системы показаны на рис. 5.21,6, виг. Растворимость нафталина в этилене минимальна вблизи критической точки растворителя, но затем резко возрастает с повышением давления. Как следует из рис. 5.27,в, аналогичным образом ведут себя и другие твердые фазы, растворимые в этилене такое же влияние оказывает на [c.275]

Общий вывод, который мы можем сделать из приведенных выше четырех опытов, тот, что прибавленные к изопрену этиленовые производные различных степеней замещения не гидрогенизируются до критической точки, а подобно амиленам, возникающим в самом процессе, ждут своей очереди и вступают в реакцию после критической точки, на том месте, которое определяется степенью замещения данного этилена. Опыт 1 позволяет думать, что однозамещенный этилен, повидимому, частично гидрогенизируется одновременно с сопряженной системой. [c.327]

Совершенно тот же результат мы получим, прибавив к изопрену какой-либо несимметричный двузамещенный этилен. Мы прибавили камфен (рис. 6, кривая / табл. 10 Приложение 9). Как показывает кривая гидрогенизации этой смеси, весь несимметричный метилэтилэтилен и весь камфен гидрогенизируются после критической точки. Что касается изопропилэтилена, то мы не можем категорически отрицать возможность частичного образования изопентана на счет этого амилена. Как видно на кривой / рис. 5 (см. Приложение 8), прибавленный к изопрену изопропилэтилен гидрогенизируется, как ему и полагается, во второй части кривой, но переход через критическую точку к участку, принадлежащему изопропилэтилену, очень расплывчат. Здесь возможна частичная гидрогенизация изопропилэтилена до критической Точки. [c.330]

Эти системы относятся к числу систем с метастабильными областями несмешиваемости в жидкой фазе [54]. В стабильной системе трехфазовая кривая (твердая фаза — жидкость — газ) пересекает критическую кривую, образуя две критические точки насыщенных растворов [55]. Первая критическая конечная точка, соответствующая жидкости, богатой этиленом, находится вблизи критической точки чистого этилена это указывает на малую растворимость более тяжелого углеводорода в жидкости, богатой этиленом ( 1). Слишком высокое давление не позволило экспериментально определить положение второй конечной критической точки, относящейся к области, в которой твердая фаза сосуществует с критической фазой, значительно обогащенной более тяжелым углеводородом (жидкость 2). Указанные данные собраны в табл. 28 и 29. [c.67]

Положения критических точек для смесей бензола с этиленом разного состава [61] приведены ниже [c.76]

При температурах, лежащих между двумя критическими конечными точками 10,7 и 52,0 °С, твердый нафталин может сосуществовать только с одной жидкой или газообразной фазой. В этом температурном интервале была измерена [65, 66] растворимость нафталина в сжатом этилене. На рис. 77 изображены зависимости давление — состав при пяти различных температурах в указанном интервале, полученные при давлениях, относящихся к первой половине интервала давлений между двумя критическими точками. На рис. 78 и 79 показаны зависимости давление — температура [65, 66] для равновесий твердая фаза — жидкость или газообразная фа- [c.84]

Бинарная критическая точка (1,, = 0) насыщенного раствора нафталина в этилене. [c.113]

Верхняя критическая точка трехфазового равновесия 1,1—1>г—О в бинарной системе этилен—ментол. [c.115]

Критическая точка растворения S -f(1,1 = 1,2) бинарной системы этилен — ментол. Четверная точка 81—82-1,—О бинарной системы бензол — ментол. [c.115]

А Критическая точка трехфазового равновесия 8—Ьг—С в бинарной системе нафталин-этилен ( вторая критическая конечная точка> [29]). См. также стр.84 и 91. [c.123]

Верхняя критическая точка трехфазового равновесия 1-1—Ьг—О в бинарной системе камфора — этилен. [c.123]

АДА Нижняя критическая точка растворения трехфазового равновесия 1—Ь,—е в бинарной системе камфора — этилен. [c.123]

Этилен — бесцветный газ с температурой кипения —103,8 °С и температурой плавления —169,2 °С. Плотность газообразного этилена при О °С и 760 мм рт. от. 1,26 г/л, а при 25 °С и 1400 ат 557 г/л. Этилен характеризуется критической точкой 9,5 °С при 50,6 ат. [c.94]

По данным первая и вторая конечные критические точки системы нафталин — этилен имеют следующие параметры температура соответственно И и 52°С давление — 52 и 174 ат.и мольная доля нафталина во второй конечной критической точке — 0,17. [c.103]

Этот язык начинается на стороне двойно систе.мы го-л. Й — двуокись углерода и касается кончиком критической точки системы этилен — двуокись углерода. [c.149]

Исходные углеводородные газы должны быть очищены от высших олефинов, которые реагируют с серной кислотой легче, чем этилен. С наи более концентрированной серной кислотой, какую только можно исполь зовать для поглощения этилена, последний реагирует настолько медленно что приходится работать при температуре выше его критической точки причем этилен будет при этом находиться в газообразном состоянии. ПО этому, чтобы повысить скорость реакции, имеет смысл проводить поглощение этилена под значительным давлением. Температура процесса не должна превышать 80° во избежание осмоления и полимеризации. Более чем 98%-ную кислоту нельзя применять, так как в противном случае создаются условия для образования карбилсульфата, этионовой и изэтионовой кислот [c.144]

Из кривой [/] и табл. 5 видно, что камфен как несимметричный двузамещенный этилен весь гидрогенизируется на втором участке кривой вместе с несимметричным метилизопропилэтиленом. Он не принимает никакого участия в гидрогенизации диизопропенила до критической точки. Критическая точка намечается отчетливо при 69—70% присоединенного водорода. Участок тетраметилэтилена [c.351]

Последний участок кривой принадлежит тетраметилэтилену, ги-дрогенизирующемуся, как и следует четырехзамещенному этилену, последним и с очень малой скоростью. Участок псевдобутилена резко отграничен, но критическая точка выражена неотчетливо. [c.361]

Критическая точка не может быть отчетливо намечена, так как рост скорости медленный и совершенно постепенный. Такого же типа кривые мы имеем для смесей дивинила и изопрена с однозамещенным этиленом. Совершенно очевидно, что прибавленный к пиперилену однозамещенный этилен гидрогенизируется частью на втором участке, где ему и надлежало гидрогенизироваться,. [c.364]

Однозамещенные этилены, находясь в смеси с сопряженной системой II нашего типа, гидрогенизируются частично одновременно с сопряженной системой до критической точки. Это констатировано прямым опытом для диизопропенила, а также вытекает из рассмотрения кривых изопрена, дивинила и пиперилена. Поэтому, если в процессе гидрогенизации представителя сопряженной системы образуется однозамещенный этилен, он может принять участие в образовании вполне насыщенных молекул до критической точки (дивинил, изопрен, пиперилен). [c.368]

Локальные концентрации радикалов и места локализации радикалов определяются микроструктурой системы. Например, исследование характера распределения радикалов в бинарных жидких смесях показало, что такие смеси могут быть микрогетероген-ными [56]. При изучении концентрированных растворов полимеров было обнаружено при определенных условиях происходит микрорасслаивание, и радикал концентрируется в областях с повышенным содержанием растворителя в результате этого его локальная концентрация значительно возрастает [57]. При исследовании критических явлений в системе жидкость — газ (этан, этилен) в присутствии радикала было найдено, что в критической точке возникают долгоживущие флуктуации концентраций вещества с повышенным содержанием радикала [58]. [c.362]

Применение приведенных координат. Этот метод оказался настолько полезным в случае чистых компонентов, что был тотчас же проверен и на смесях. Если для вычисления приведенных параметров используется истинная критическая точка смеси, то кривая значительно отклоняется от кривой для чистых компонентов, особенно в критической области [243]. Экспериментальные данные для смеси, особенно фиктивные значения критического давления и критической температуры, можно выбрать так, чтобы кривые коэфициента сжимаемости для смеси, выраженные через приведенные коэфициенты, совпадали с кривыми для чистых компонентов. Эта точка была названа Кеем псевдокритической точкой он вычислил ее для большого числа сложных смесей углеводородов на основании экспериментальных данных по их сжимаемости, используя данные по этилену и изопентану для нахождения кривых чистых компонентов. Кей также показал, что для смесей низших углеводородов, состав которых известен, псевдокритические давление и температуру можно вычислить с большой точностью по критическим давлениям и температурам чистых компонентов посредством простого (т. е. линейного) правила смешения при использовании мольных долей. В случае сложных смесей углеводородов неизвестного состава эти методы тоже могут быть применены при использовании характеристического коэфициента К, предложенного Ватсоном и Нельсоном [254] и определяемого уравнением [c.258]

Определение критических точек смесей ацетилен — этилен различного состава [38] позволило построить критическую кривую (рис. 35), проходящую через температурный минимум, который соответствует примерно 80%-ному содержанию этилена в смеси. Это указывает на существовавие в данной системе вблизи критического давления азеотропа с минимальной точкой кипения. [c.60]

Равновесие жидкость — пар было изучено [56] в смесях этилена с 1,1,1,3-тетрахлорпропаном, 1,1,1,5-тетрахлорпентаном, 1,1,1,7-тет-рахлоргептаном и 1,1,1,9-тетрахлорнонаном. Изотермы вида р—х для этих систем при температурах 0,2, 25, 50, 75 и 100 °С представлены на рис. 48—51. Из этих рисунков ясно видно, что в то время как в системе тетрахлорпропан — этилен в жидкой фазе расслоение не наблюдается, в остальных трех системах вблизи критической точки этилена должно существовать равновесие 1——О, На [c.67]

Эта система [62] подобна системе ментол—этилен (см. стр. 90) критическая точка на линии 5—Ь — 2 не может быть достигнута. Характеристики данной системы триведены в табл.-39 и на рис. 85. [c.92]

ДДЛ Критическая точка трехфазового равновесия 81—Ь1—Ьа в бинарноГ системе ментол —- этилен. [c.121]

Он привел доводы в пользу того, что синглетные карбены присоединяются путем синхронного образования обоих новых о-связей, давая только (74) и сохраняя таким образом стереохимию исходного алкена, в то время как триплетные карбены присоединяются по радикальному двухстадийному механизму с образованием в первую очередь бнрадикала (75), в котором может происходить вращение вокруг связи до инверсии спина и замыкания кольца, что приводит к обоим диастереомерам (74) и (76). Несмотря на широкое обсуждение справедливости теоретических предпосылок, правило Скелла исключительно успешно объясняет многие экспериментальные данные, полученные для этих реакций присоединения. Однако при использовании правила следует соблюдать определенную осторожность, так как в его основе лежат некоторые предположения об относительных скоростях стадий схемы (48), которые могут соблюдаться не во всех случаях [38]. Таким образом, прежде чем однозначно приписать определенную реакционную способность одному из спиновых состояний карбена, следует выяснить свойства обоих состояний. В ряде случаев, когда это требование было точно соблюдено, например в случае метилена, бисметоксикарбонилкарбена, флуоренилидена и др., результаты всегда соответствовали предсказаниям Скелла. Расчет поверхности потенциальной энергии присоединения синглетного метилена к этилену [40, 70] подтверждает синхронность реакции и свидетельствует, что она осуществляется по принципу наименьшего движения через разрешенный орбитальной симметрией подход (77), при котором вакантная р-орбиталь (НСМО) карбена взаимодействует с занятой я-молекулярной орбиталью алкена, причем карбен расположен так, чтобы перекрывание было максимальным, а пространственные взаимодействия минимальны. Более симметричный подход (78), когда занятая о-орбиталь карбена взаимодействует с я-системой, запрещен орбитальной симметрией и по расчету обладает более высокой энергией, чем (77). Расчеты (77) указывают на наличие я р-переноса заряда в переходном состоянии (79), что согласуется с экспериментально наблюдаемым ускорением присоединения большинства карбенов к алкенам, содержащим электронодонорные заместители, и свидетельствует об электрофильной атаке карбена. Многочисленные исследования относительной реакционной способности карбенов с целью выяснения влияния пространственных и электронных эффектов различных заместителей в алкенах и карбенах критически оценены Моссом [48], который показал недавно, что селективность многих карбенов типа СХУ при реакции с олефинами коррелирует как с резонансными, так и с индуктивными параметрами X и V [71]. Большинство карбенов, в том числе сильно я-стабилизованный Ср2 (49), ведут себя как типичные электрофилы, однако ароматические карбены, такие как (80) и (47), проявляют нуклеофильные свойства, например (80) присоединяется через переходное состояние, поляризованное противоположно (79) [72]. Полагают, что это обусловлено [c.596]

ЛЛЛЛ Критическая точка трехфазового равновесия 82—Ь1—О в бинарной системе нафталин — этилен. [c.121]

Нонвариантные и моновариантные равновесия в этой системе были исследованы Беземером [28] полученные данные представлены в табл. 51 и на рис. 116. В этой системе имеет место четырехфазовое равновесие твердого нафталина с двумя жидкостями и газом, область существования которого ограничена нижней критической точкой (1,3°С и 39,85 атм), -в которой две жидкости становятся идентичными, и верхней критической точкой (16,6°С и 56,0 атм), в которой жидкость, богатая этиленом, идентична газовой фазе. Из обеих этих тройных критических точек сходят по две моновариантные кривые. Каждая из четырех указанных кривых характеризует равновесие одной фазы с двумя другими идентичными фазами. Все они заканчиваются, в аналогичных нонвариантных точках бинарных систем этилен — камфора и этилен — нафталин. [c.121]

Несомненный интерес представляет исследование М. А. Капе-люшникова [4], показавшего, что нефть при определенном критическом давлении можно перевести в газовое ( надкритическое ) состояние даже при комнатной температуре. Особенно благоприятные условия для перевода нефти в надкритическое состояние создаются в системах нефть—этилен, нефть—смесь низких гомологов метана (этан, пропан, бутан). Не переходят в критическое газовое состояние лишь наиболее высокомолекулярные компоненты — асфальтены и частично высокомолекулярные смолы. Снижение критического давления в системе нефть—газы или введение в эту систему некоторого количества метана сопровождается выпадением наиболее высокомолекулярной части нефти. В этих условиях фракционирование нефти идет в обратном, по сравнению с обычной перегонкой, направлении сначала выпадает наиболее тяжелая часть — асфальтены, затем смолы, высокомолекулярные углеводороды п т. д. Так как легкая часть нефтп вызывает резкое повышение значений критического давления, то лучше подвергать холодной перегонке — ретроградной конденсации — нефть, освобожденную от легколетучих компонентов. Эффективность метода ретроградной конденсации иллюстрируется данными, приведенными в табл. 78 [5]. При разделении отбензиненной ромашкинской нефти, содержащей 14,4% смол и 4,1% асфа.чьтенов, при 100° было получено 75% дистиллята, совсем не содержащего асфальтенов, и лишь 3,5% смол. 75% всех асфальтенов, содержащихся в отбензиненной нефти, было сконцентрировано в первых двух фракциях, составляющих 15% от исходного сырья. В настоящее [c.245]

Описанирле выше схемы ГФУ и АГ >У характеризуются приме пением высоких давлений. О роли давления в процессе абсорбции было сказано ранее. Применение более или менее высоких давлений в этановой, пронановой и бутановой колоннах вызвано необходимостью сконденсировать (полностью или частично) головной погон колонны, не прибегая к минусовым температурам. Применительно к фракции С4 это не представляет затруднений. Так, при абсолютном давлении в бутановой колонне, равном 8 ат, температура конденсации изобутана около 60° С, а н-бутаиа 70° С такие температуры могут быть легко достигнуты даже ирп водяном охлаждении. Что касается этилена, то его критическая температура всего около 10° С, т. е. при температуре выше 10° С этиленовая фракция не может быть сконденсирована даже в условиях высокого давления. Газоразде-леиие легких компонептов газа — этилена, этана и метана необходимо осуществлять при минусовых температурах, позволяющих сконденсировать необходимое для колонны орошение. Так, в колонне, где разделяется этан и этилен при давлении 20—22 ат, температура вверху должка быть около —30° С, а внизу — около —5° С. Вследствие сравнительно небольшого коэффициента относительной летучести смеси этилен — этан (а 1,5) в колонне устанавливают до 60—80 тарелок, ири коэффициенте орошения 3,5—5 . Разделение сухого газа осложняется присутствием в нем водорода, который [c.313]

Однако для ряда веществ (метиловый эфир, этан, этилен и, по другим измерениям, также ксенон [15, 20]) авторы делают вывод о невозможности объяснения наблюдаемых значений Др только за счет влияния гравитации и о несправедливости уравнения Ван-дер-Ваальса, а следовательно, и всей классической концепции в критической области, хотя в [15] не приведен метод расчета, а в [20] этот вывод сделан на основании сравнения с Др, вычисленным по уравнению Ван-дер-Ваальса. Нов [7] показано, что это уравнение дает лишь качественное согласие с опытом и в таких исследованиях может рассматриваться только как выражение определенной точки зрения, а не как метод точногорасчета.Относительно предположения, что вюбразованииДр могут играть какую-то роль молекулярные рои, пока ничего сказать нельзя, так как классическаятеорияфлюктуаций требует,чтобы в системе тепловые флюктуации соответствовали отклонениям температуры Д7 10 - - 10" град, тогда как в лучших опытах ДГ 10 10 град, что при наличии в критической области сильной корреляции объемов приведет к искажению эффекта и потому на данной стадии развития техники эксперимента осуществить корректную проверку этого вопроса будет невозможно. Если, однако, принять во внимание соображение, что чем больше Д7" в системе, тем интенсивней должно идти образование молекулярных агрегатов, то можно ожидать, что с повышением точности термостатирования это влияние будет падать. Отсюда можно заключить, что молекулярные агрегаты в критической области в предельном случае (АТ 10" град) не должны влиять на р — У-измерения, хотя их образование в реальных опытах может существенно сказаться, например, в явлениях, связанных с рассеянием света, и служить одной из причин наблюдаемых отклонений в критической области от закона Эйнштейна — Смолуховского. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология