Сульфонаты олефинов

Бисульфит натрия присоединяется к олсфпнам код давлением в присутствии перекисей процесс протекает с достаточной скоростью и при атмосферном давлении [i5]. Легкость присоединения зависит от условий реакции и применяемого растворителя. О применении этой реакции в зависимости от вида олефина и условий взаимодействия см. обзор [461, К а-нитроолсфинам бисульфит присоединяется в подном растворе при 0° С с образованием 1-нитро-2-сульфонатов. [c.555]

При реакции олефинов с двуокисью серы или с бисульфитами атом серы непосредственно присоединяется к углероду, в результате чего образуются сульфонаты [c.193]

При алкилировании бензола вновь образовавшимися (в результате полимеризации исходных олефинов) высокомолекулярными олефинами получаются высокомолекулярные алкилбензолы. Первоначально они считались нежелательными побочными продуктами, но в настоящее время на их основе производятся растворимые в масле сульфонаты и моющие присадки для смазочных масел, и потому хвостовые фракции алкилбензолов становятся ценным побочным продуктом [42]. [c.408]

Алкилирование проводят в присутствии 50%-ного КОН при комнатной температуре иногда в качестве растворителя используют метиловый спирт [69]. Таким путем полуЧают первичные (выход 38— 45%) и вторичные (выход 20—25%) гидропероксиды. Низкий вых од вторичных гидропероксидов (для наиболее разветвленных соединений —10%) обусловлен побочными реакциями образования олефинов и щелочного гидролиза исходных сульфонатов. Аналогично получают гидропероксиды додецила-, тетрадецила, гексадецила и октадецила [71]. [c.222]

Освоено также производство сульфоната на основе а-олефинов на Горловском химзаводе Министерства машиностроения. [c.21]

Синтетические сульфонаты. Изучалось влияние молекулярной массы (фракционного состава) алкилбензолов, получаемых алкилированием а-олефинов, на защитные свойства соответствующих сульфонатов натрия и кальция. Показано, что наилучшими защитными свойствами обладают наиболее полярные, маслорастворимые сульфонаты, полученные из фракций алкилбензолов, выкипающих в пределах 340—500 °С, средней молекулярной массы 380 [17, 18, 80]. Разработан и нашел практическое применение в ПИНС (НГ-216 А, Б, В и др.) алкилбензол-сульфонат кальция — АБС-Са, получаемый сульфированием соответствующей фракции алкилбензолов жидким триоксидом серы в жидком диоксиде серы по известной технологии [14—18, 100]. [c.130]

В последние годы а-олефины начали использовать для производства новых веществ, получаемых прямым сульфированием а-олефинов. Полагают, что сульфонаты а-олефинов могут составить серьезную конкуренцию алкилбензолсульфонатам в производстве синтетических моющих средств. [c.121]

Алкены сульфируются легко. В реакциях с серной кислотой образуются в основном сульфаты, а не сульфонаты. При сульфировании триоксидом серы получается смесь сульфокислоты и сультона (уравнение 11 [11] см. разд. 11.19.3). При сульфировании олефинов возможна изомеризация, поэтому следует критически относиться к результатам, полученным до начала использования спектроскопии ЯМР для установления строения химических соединений. Например, считали, что из 2-метилпропена и триоксида серы образуется соединение (10), а на самом деле получается равновесная смесь, содержащая 15% (10) и 85% (П) [12], [c.511]

Алкилбензот.1 и алкилнафтолы (из соответствующих сульфонатов), олефины и спирты (из сульфатов полигликолевых эфиров алкилфенолов) [c.300]

AOS сульфонат а-олефина (биологически раэлагаюи ийся детергент) [c.608]

Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]

Активные галогениды и родственные соединения. Пиридины замещают галогенид-, сульфат- или сульфонат-ионы (Зк2-реакция) в первичных и вторичных алкилгалогенидах, сульфатах и п-толу-олсульфонатах, образуя соли алкилпиридиния. Йодистый метил и диметилсульфат реагируют с пиридином с выделением тепла реакции с (х-замещенными пиридинами и с другими алкилгалогенидами протекают медленнее, а иногда при нагревании в растворе (например в СНзСМ). С третичными галогенидами протекает межмолеку-лярная реакция отщепления галогеноводорода. Если могут образоваться изомерные олефины, то их соотнощение будет зависеть от стерических факторов, так как образование наиболее замещенного олефина (правило Зайцева) более чувствительно к пространственным затруднениям, чем образование менее замещенного олефина (правило Гофмана). При действии пиридина на трег-амилбромид [c.56]

Карбамидная депарафинизация — это новый процесс, применяемый при производстве топлив и маловязких масел. В результате получают не только низкозастывающее топливо или маловязкое масло, но и жидкие или мягкие парафины, используемые для производства синтетических жирных кислот и спиртов, а-олефинов, моющих средств, белково-витаминных концентратов, поверхностно-активных веществ (сульфонатов, сульфонолов) и др. Карб- [c.209]

Получаемые по этой реакции сульфонаты углеводородов с длинной цепью, по-видимому, не приобрели промышленного значения. В присутствии следов кислорода или перекисей взаимодействие олефинов и двуокиси серы приводит к образованию высокополимерных веществ, так называемых сульфоновых смол из н-бутилена получается ( 4HgS02)n. Даже этилен и пропилен вполне легко образуют такого рода полимеры. Пропиленсульфоно-вой смоле был приписан, например, молекулярный вес 390 000. Эти смолы являются стабильными соединениями, в которых сера связана непосред- [c.193]

Фракцию алкилбензолов, выкипающую в пределах 260— 360 °С при атмосферном давлении, используют в синтезе сульфонола. Этот синтез легко осуществить в лабораторных условиях. Намечается производство сульфонатов на основе аклил-бензолов, полученных алкилированием бензола нормальными а-олефинами, которые образуются при термическом крекинге парафина. Эти сульфонаты почти не обладают бактерицидным действием. [c.169]

По сравнению с алкиларилсульфонатами (нанример, додецилбензол-сульфонат натрия), которые применялись для разделения фенолов, отделения альдегидов от кетонов, а циклопарафинов от олефинов, дпметилсульфо-лан (2,4-диметилтетрагидротиофен-8-диокспд), который удерживает селективно олефины , в качестве неподвижной фазы получил большее значение. [c.212]

Очень важное промышленное значение имеют и сульфокислоты, образующиеся при сульфировании алкилбензолов, получаемых алкилированием бензола или ксилола полимером пропилена ( С12) или олефинами с Сю—Си. Натриевые соли сульфокислот (сульфонаты) таких алкилбензолов, называемые также мерзолятами, являются моющими средствами (детергентами), устойчивыми к жесткой воде, к щелочным и кислым растворам. [c.83]

До развития идей об описанных выше механизмах экспериментально было установлено, что некоторые реакции элимнинрования дают в качестве основного продукта наиболее замещенный из возможных оле-финов. О таких реакинях элиминирования говорили, что оии следуют правилу Зайцева . Такое поведение наблюдалось при элиминировании, которое теперь классифицируют как протекающее по ]-механизму, а также по 2-мехаНПЗму с участием галогенид- и сульфонат-ионов илп других хороших уходящих групп. Для реакций, идущих по 2-механиэ-му но с плохими уходящими группами, особенно при элиминировании третичных аминов нз четвертичных аммониевых солей, было установлено преимущественное образование наименее замещенного олефина, и [c.254]

Нормальные парафины Сю—Нго широко применяются для получения разбавителей каучука и ингибиторов воспламенения (полихлорпарафинов), пластификаторов поливинилхлорида, разнообразных спиртов и олефинов. В последующем нормальные парафины от Сщ до Сха используют для производства к-алкилбензо-сульфонатов, к-алкенилсульфонатов, этоксилированных к-алкилфенолов, эфиров, аминов, меркаптанов и т. д. [c.447]

Полимеры олефинов, содержащие щелочные или щелочно-земельные металлы, серу и кислород Нефтяные сульфонаты щелочно-земельных ме-тйгллов.................. [c.321]

Алкансульфонаты часто представляют собой смесь моносульфонатов (70-75%) и 1,2-дисульфонатов (20-25%). И лишь один представитель алкансульфонатов — октан-сульфонат — в промышленности получают в чистом виде (40%-ный водный раствор). Сульфонаты на основе Сю-, С12- и С14- а-олефинов в таких концентрациях при комнатной температуре являются пастами, но при температуре 35-50 °С — прозрачными прокачиваемыми жидкостями. Насыщенные алкансульфонаты устойчивы к отбеливанию и могут быть использованы в композициях с гипохлоритом. Октансульфонат используется в составах для мытья стекол, очистителях поверхностей, содержащих отбеливатель, а также в обеззараживающих очистителях. [c.49]

Большинство надежных методов определения образцов, содержащихся в а-олефино-сульфонатах, включает гидрогенизацию для удаления остатков ненасыщенности олефинов, и последующее взаимодействие с тионилхлоридом с образованием ряда ал-килсульфонилхлоридов и мондалкилсульфонилхлоридов [31]. Непрореагировавшие свободные углеводороды могут быть без труда экстрагированы петролейным эфиром или гексаном и исследованьнйетодом газовой хроматографии. Следует быть осторожным в сравнении состава непрореагировавших углеводородов с составом исходного олефина, поскольку некоторые изомеры олефинов сульфируются значительно быстрее других. [c.128]

С олефинами не идет нормально в отсутствии кислорода. Ее можно затормозить, откачав весь воздух из системы, или замедлить более эффективным образом путем добавления антиоксидантов, например гидрохинона, тогда как перекиси и нитраты являются положительными катализаторами. Эти авторы детально изучили реакцию присоединения бисульфита аммония к стиролу и доказали, что продуктом реакции является феиилэтан-В-сУльфонат [c.206]

Дегидрогалогенирование и родственные реакции. Отщепление с участием галоген- и сульфонат-ионов в качестве отщепляемых групп — обычные побочные реакции при нуклеофильных замещениях. Реакции отщепления в случае алкилгалогенидов редко имеют препаративное значение, поскольку наилучший способ получения алкилгалогенидов — из спиртов, которые могут быть прямо дегидр 1Тированы в олефины. Исключением служат системы, содерн ащие функциональные группы,чувствительные к кислотам(требующим-ся для дегидратации), и такие, которые недостаточно реакционносиособны в дегидратации. [c.397]

Окиси аминов лредставляют интерес, так как они легко ниролизуются с образованием олефинов (стр. 407) и иногда ценны как специфически действующие окислители. Кислородный атом окиси амина достаточно нуклеофи-лен, чтобы замещать галоген или сульфонат-ион в субстратах с первичным или вторичным положением этих групп. Карбонильные группы образуются реакцией отщепления из этих продуктов замещения. [c.439]

По данным института ВНИИолефин, выход олигомеров пропилена фракции 320—420 °С составляет около 50 %. Качество алкилбензолов и алкилтолуолов, полученных при использовании этих олефинов, является вполне благоприятным для синтеза маслорастворимых сульфонатов. [c.159]

Сульфонаты. Наиболее широко применяют в качестве моющих присадок сульфонаты кальция и бария. Их получают из маслорастворимых коричневых сульфоновых кислот, образующихся при кислотной очистке смазочных масел или при специально проводимом сульфировании синтетических алкилбензолов. Для получения достаточно маслорастворимых продуктов необходимо применять коричневые сульфоновые кислоты молекулярного веса 425 и выше. Синтетические алкилбензолы приготовляют алкилированием бензола хлорированным парафином или олефи-яами [10, 30]. В качестве углеводородного компонента в настоящее время применяют полиалкилбензолы, образующиеся как побочный продукт при производстве додецилбензола и отделяемые в виде тяжелого остатка перегонки. Молекулярный вес применяемых сульфоновых кислот изменяется в пределах от 375 до 450. Источником сульфонатов могут служить, в частности, продукты, получаемые сульфохлорированием углеводородов сернистым ангидридом и хлором [59] или взаимодействием высокомолекулярных олефинов с хлорсульфоновой кислотой [195]. [c.23]

Алкилирование нафталина олефинами — прони.леном, бутиленом, амиленами и другими проводится для получения мопо-, ди- и полиалкил-нафталпиов, которые применяются как теплоносители или превращаются в сульфонаты, применяемые как поверхностно-активные вещества. В этом направлении целесообразно работать с целью организации соответствующих технических процессов. [c.382]

Алкилирующие агенты расположены также в порядке возрастания числа атомов углерода. В пределах каждой группы алкилирующих агентов с одним и тем же числом атомов углерода соблюдается следующий порядок хлориды, бро.миды, йодиды, непредельные галогениды, карбонаты, сульфаты, сульфонаты, дигалоидные соединения и окиси олефинов. Простые эфиры расположены непосредственно вслед за их углеводородными аналогами. Например, н-СзН70(СН2)зВг следует за я-СбНпВг, а бромистый п-метоксибензил помещен после брол1И-стого га-метилбензила. [c.176]

Подобным образом, 1-бромоктан превращается под действием комплекса КР с 18-краун-6-эфиром в ацетонитриле в 1-фтор-октан (92%) побочный продукт, олефин, образуется только с выходом 8%. С другой стороны, в таких же условиях бромцик-логексан превращается количественно в циклогексен 2]. Вероятно, в большинстве систем всегда образуется смесь продуктов замещения (5м2) и элиминирования (Е2), однако, по-види-мому, сульфонаты наиболее благоприятны для процессов заме щения, а система нуклеофил (фторид) — нуклеофуг (бромид) наиболее благоприятствует процессам элиминирования. [c.159]

Строение сульфонатных присадок по спектрам детально не исследовалось. В литературе II—9] имеются сведения лишь об индивидуальных и технических сульфонатах натрия. В настоящей рабо1е рассмотрены спектры наиболее часто применяемых в качестве присадок сульфонатов — алкилбензолсульфоиатов, полученных на основе г/.-олефинов и тетрамеров пропилена, а также с льфонатов нефтяного происхождения. [c.267]

Алкилбензолсульфонаты на основе а-олефинов с прямой цепочкой и тетрамеров пропилена с резко отличающимся строением углеводородных радикалов легко идентифицируются по спектрам. Различие в строении алкильного радикала в спектре проявляется прежде всего в области 1370 см (симметричные деформационные колебания С—Н связей метильных групп). В спектрах сульфонатов, полученных на основе а-олефинов, метильное поглощение характеризуется одной полосой 1378 см . В спектрах алкилбензолсульфо-натов, синтезированных на основе тетрамеров пропилена и, следовательно, имеющих разветвленный радикал, в этой области появляются три полосы 1370, 1385 и 1405 см , соответствующие структура.м [c.269]

Однако в ряде стран производство и применение таких моющих веществ уже запрещено, так как изододецилбензолсульфонат вследствие разветвленности алкильной группы не подвержен биохимическому разложению (бактериальному окислению) в водоемах или при специальной очистке сточных вод. Эта же проблема имеет значение для синтеза неионогенных моющих веществ на основе разветвленных алкилфенолов и окиси этилена. Керилбензолсульфонат, особенно полученный из мягкого парафина, подвергается бактериальному окислению примерно на 70% и является перспективным алкиларилсульфонатом. Еще более радикально вопрое очистки решается при использовании для алкилирования бензола а-олефинов с прямой цепью, получаемых термическим крекингом парафина или алюминийорганическим синтезом. Продукты сульфирования этих алкилбензолов —вто/7-алкил бензол сульфонаты с длинной линейной цепью [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология