Этилен оксосинтез

Хотя оксосинтез с участием этилена на первый взгляд мог бы показаться простейшей реакцией оксосинтеза, на самом деле это не так содержание пропионового альдегида в полученной смеси продуктов реакции менее 60%. Очевидно, этилен может присоединяться в этих условиях к пропионовому альдегиду, так как продукты реакции на 50% состоят из ди-этилкетона. [c.324]

При извлечении таких целевых компонентов как этилен из потока газа особую трудность представляет технологическое решение стадии десорбции, в результате которой извлеченный компонент мог бы быть выделен в концентрированном виде. В связи с этим в некоторых случаях может быть использована схема, в которой в качестве отдувочного газа применяют газ, образующий с этиленом реакционную смесь, например моноокись углерода [12]. Так, в случае извлечения этилена из разбавленных газов нефтепереработки с последующим получением пропионо-вого альдегида и пропионовой кислоты в реакциях оксосинтеза десорбцию целесообразно проводить путем пагрева адсорбента до 200 °С с продувкой слоя требуемым количеством моноокиси углерода или смесью моноокиси углерода с водородом. Опыты, проведенные в лабораторном адсорбере, доказали возможность получения в этом случае реакционной смеси с содержанием 30% этилена, используемой для оксосинтеза. [c.347]

Этилен СН2 = СНг, пропилен СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНз—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СНг, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации, хлорирования, окисления, гидратации, оксосинтеза и некоторые другие. [c.499]

Кооперирование и комбинирование различных процессов, установок и производств, взаимосвязанных единой технологией, позволяет более полно использовать сырье, утилизировать отходы производства, объединить последовательные стадии переработки. Например, в пределах одного комбината можно получать ацетальдегид, уксусную кислоту, поливинилбутираль и другие продукты на базе производства винилацетата. В производствах, объединенных единой технологией, в качестве сырья используется этилен, получаемый при переработке нефтяных фракций. При этом одновременно образуется пропилен, являющийся сырьем для оксосинтеза, а далее 2-этилгексанола и пластификаторов. Для этих же целей может использоваться и ацетальдегид. [c.19]

Так, например, если принять приведенные затраты в произюдстве бутадиена и изопрена методом двухстадийного дегидрирования -бутана и изопентана за 100 %, то приведенные затраты при одностадийном дегидрировании -бутана до бутадиена составят 77 %, а при одностадийном дегидрировании изопентана до изопрена - 83 %. Другой пример производство 2-этилгексанола, основанное на альдоль-ной конденсации ацетальдегида, включает следующие стадии превращения реагентов этилен -> ацетальдегид -> кротоновый альдегид масляный альдегид -> 2-этилгексеналь 2-этилгексанол. В процессе оксосинтеза, позволяющего сразу из пропилена получить -масляный альдегид, число стадий значительно сокращается пропилен -> -масляный альдегид —> 2-этилгексеналь -> 2-этилгексанол. В последнем случае себестоимость 2-этилгексанола значительно ниже. [c.236]

Образование кетонов. Первоначально считали, что оксосинтез приводит к образованию не только альдегидов, но и кетонов, чем и объясняется его название оксо . Следует отметить, что первые опыты проводились с этиленом — единственным из всех оле- [c.91]

Реакцию с этиленом и пропиленом проводят в газовой фазе, а с более сложными олефинами (С4— ao) — в жидкой фазе. Как видно из приведенной схемы, при оксосинтезе получаются альдегиды, содержащие на один атом углерода больще, чем исходные олефины. Этот синтез имеет важное значение для получения высших первичных спиртов (каталитическим восстановлением альдегидов) [c.163]

Пропионовый альдегид является весьма цепным сырьем для получения ряда продуктов тяжелого органического синтеза. Ранее малодоступный пропионовый альдегид может стать массовым и дешевым полупродуктом благодаря осуш,ествлению процесса оксосинтеза в промышленных масштабах. Как известно, получение пропионового альдегида оксосинтезом заключается в присоединении к этилену молекулы окиси углерода и водорода. Реакция протекает при температуре 150—160° С и давлении 150 — 300 ати, с применением в качестве катализатора карбонилов кобальта. Процесс этот разрабатывался, начиная с 1948 г., во Всесоюзном научно-исследовательском институте нефтехимических процессов [1.—3], в результате чего было предложено несколько технологических схем, в частности, триадная и солевая. [c.196]

Для производства пропионового и масляных альдегидов методом оксосинтеза в качестве исходного сырья служат соответственно этилен и пропилен, т. е. те же самые продукты, которые являются также сырьем для синтеза глицерина и пентаэритрита. Как правило, в процессе оксосинтеза используются этиленовая фракция с содержанием этилена 95 % и пропиленовая фракция с содержанием пропилена 90%. Практически возможно использовать фракции с более низким содержанием олефинов, однако в этом случае заметно снижается производительность установки и ухудшаются основные технико-экономические показатели. Таким образом, по обеспеченности и доступности сырья триметилолэтан и триметилолпропан находятся в столь же благоприятных условиях, как глицерин и пентаэритрит. [c.208]

О2), процессы оксосинтеза и др. Имеются и трехфазные системы, например алкилирование бензола этиленом или пропиленом в присутствии малорастворимого в углеводородах жидкого комплекса хлорида алюминия. [c.246]

Этилен СН2=СН2, пропилен СНд—СН=СН2, бутилен СНз— —СНз—СН=СН2, бутадиен (дивинил) СН2=СН—СН=СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропи-,лен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 230) [c.190]

Реакция оксосинтеза может быть использована также и для получения ангидридов кислот. Так, например, ангидрид пропионовой кислоты может быть получен дех -ствием окиси углерода и воды на этилен [c.262]

В противоположность этому исследователи фирмы Дюпон утверждают [50], что под очень большим давлением и при относительно высоких температурах можно получить хорошие выходы диэтилкетона из этилена. Например, при 250° и 700 ат этилен превращается почти полностью в ди-этилкетон, особенно если понизить парциальное давление водорода. Кой-леман обнаружил кетоны в высококипящих компонентах реакционной смеси, полученной при гидрировании продуктов оксосинтеза [51]. [c.536]

Из олефинов с более длинными углеродными цепями (начиная с С ) получаются смеси различных изомерных альдегидов, так как под действием карбонила кобальта происходит изомеризация олефинов (перемещение двойной связи). При оксосинтезе, кроме альдегидов, образуются небольшие количества побочных продуктов—главным образом кетоны. Так, этилен, наряду с пропионовым альдегидом, образует диэтилкетон [c.428]

Потоки I — сырая нефть 2 — обессоленная и обезвоженная нефть 3 — легкая бензиновая фракция 4 — бензиновая фракция 5 — дизельные фракции 6 — фракции 300—350° 7 — фракция 350—460° каталитического крекинга 8 — фракция выше 460° висбрекинга 9 — фракция котельного топлива 10 — головные фракции стабилизации бензина 11 — фракция н. к. — 60° на изомеризацию /2--фильтрат /3 —парафин жидкий /4 — бензин риформинга /5 — бензин каталитического крекинга 16 — рафинат риформинга 17 — алкилат 18 — сырье оксосинтеза 19 — бутан-бутиленовая фракция 20 — пропилен 21 — этилен [c.129]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Другим промышленным синтезом на основе окиси углерода является непосредственное получение кислот в результате взаимодействия между олефинами, окисью углерода и водой, которое было разработано в лабораториях фирмы Дюпон 10]. Эта реакция тоже требует больших давлений, но ее проводят при значительно более высокой температуре, чем оксосинтез. Обычно работают при давлении 200—1000 ат и 300—400°. Реакция протекает в присутствии кислотных катализаторов, что вызывает необходимость подыскать для изготовления аппаратуры материалы, которые бы были устойчивы к коррозии и одновременно выдерживали высокое давление. В патентах предлагается использовать для этой цели серебро и его сплавы. Из предложенных катализаторов следует упомянуть о фосфорной, соляной и серной кислотах. Этилен легко вступает в реакцию, образуя пропионовую кислоту из пропилена получается изомасляная кислота. Бутилен-2 претерпевает перегруппировку углеродного скелета и превращается в триме-тилуксусную кислоту. Все эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.196]

Технология процесса. В качестве исходного сырья для оксосинтеза применяют олефины С5—Сз, получаемые при крекинге парафина (температура крекинга 520—550 °С), три- п тетрамеры пропилена, а также низкомолекулярные олефины — этилен, пропилен. Процесс можно вести во взвешенном слое катализатора или в присутствии стационарного кобальтового катализатора, нанесенного на кизельгур. [c.334]

Наличие доступной сырьевой базы. Сырьем для процесса служат этилен, пропилен, бутилен, а также продукты полимеризации пропилена (три- и тетрамеры пропилена) и гептан, получаемый сополпмеризацией пропилена с бутиленами. Эти олефины в больших количествах поставляются нефтеперерабатывающей промышленностью. Наибольшее значение имеет пропилен. На его основе (включая полимеры) получают до 80% всей продукции оксосинтеза [6]. [c.181]

Применяя физико-химические методы разделения, из которых следует особо отметить хроматографию, легко выделить в индивидуальном состоянии первые члены ряда и в виде узх их фракций более тяжелые [30[. Вводя во время синтеза меченый этилен пли ряд меченых кислородных соединений к смесь СО— На легко получить смесь углеводородов, причем 0 концентрируется среди низкомолекулярных членов ряда, так как б этом случае наблюдается постоянство молярной, а не атомной активности [31 ]. Совсем легко из СО и СОг должны получаться с высокими выходами меченый метан, по Сабатье [32], и меченый эти.лен [33], меченый метиловый спирт и т. д. Большие возможности для ирртготовления различных кислородных соединений, меченных С , открывает оксосинтез, а для получения ут-леводородов — гидрокондепсация с олефинами- по Эйдусу, Зелинскому [341. [c.419]

Р-Нафтилметилке- тон СО, На Оксосинтез Этилен Р-Этилнафталин, НаО Синтезы на Гликоль, формиат гликоля (взаимодействие олефин с образование. Пропаналь Катализатор и условия те же в эфире. Выход 20% за 1 ч [1137] основе СО Ацетат кобальта 1500—5000 бар (оптим. 3000 бар) 180—300° С [1139] oFa в воде или спирте, 2000—5000 бар, 180—300° С, 15 мин [1140] ов и их производных с СО и Нз) м альдегидов o[ o( O)s] 375—1500 бар, 75—250° С [358] = [c.812]

Впервые из окиси углерода и водорода был получен этилен Е. И. Орловым в 1908 г. на катализаторе, состояшем из никеля и палладия, осажденных на коксе. В 1926 г. немецкие химики Фишер и Тропш из окиси углерода и водорода получили моторное топливо—синтин. Реакция взаимодействия окиси углерода и водорода с олефинами с образованием альдегидов (оксосинтез) открыта в 1938 г. немецким химиком Рёленом. Синтез углеводородов протекает по уравнению [c.227]

Сырье для оксосинтеза доступно в масштабах, позволяющих развернуть крупнотоннажное про113водство целой гаммы кислородсодержащих продуктов. Для низших альдегидов С3, С4, С можно употреблять соответствующие фракции газов крекинга и пиролиза, содержащие как непредельные, так и предельные углеводороды (этилен-этаповая, пропи,пен-нропановая и т. д.). Альдегиды и спирты С —С , могут быть получены карбонилированием различных непредельных бензинов (в том числе-сернистых), как то синтина, сланцевых и крекинг-бензинов. Для синтеза кислородных продуктов с 11—20 атомами углерода нами применялось, такое низкосортное сырье, как фракции сланцевых, торфяных и других пирогенетических смол. [c.526]

Основными методами производства бутиловых спиртов в настоящее время являются оксосинтез и конденсация ацетальдегида. На долю этих методов приходится более 96% общей выработки бутанола, получаемого в США, ФРГ, Японии и других технически развитых капиталлистических странах [1, 2]. Острая конкуренция между этими двумя методами получения бутиловых спиртов и примерно равные темпы их развития за последние годы [3] позволяют сделать вывод о том, что они характеризуются сопоставимыми затратами на производство 1 т бутанола. Метод оксосинтеза по сравнению с конденсацией использует более доступное и относительно более низкое по стоимости сырье. В то время как сырьем для получения бутиловых спиртов методом оксосинтеза служит пропилен, в процессе конденсации используется этилен высокой степени чистоты, цена на который в условиях США и западно-европейских стран почти на 20% выше, чем цена на пропилен [4]. [c.240]

Сравнительно немного известно о некоторых синтетических реакциях, которые очень близко напоминают реакции синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода. Эти реакции заслуживают краткого упоминания, так как они также, вероятно, регулируются геометрическими факторами. Оксосинтез [15] альдегидов путем взаимодействия этилена или других олефинов с окисью углерода и водородом проводится в присутствии кобальтовых катализаторов при температурах в пределах ПО—150° и под давлением 100—200 атм. Подобным же образом, как и этилен, реагируют циклические олефины, например циклогексеп дает гексагидробензальдегид. Едва ли можно сомневаться в том, [c.83]

Ярким примером сокращения числа стадий процесса при использовании оксосинтеза является получение 2-этилгексанола из пропилена пропилен —> масляный альдегид -> 2-этилгексеналь —> 2-этилгексанол вместо альдольной конденсации ацетальде-гида, получаемого из этилового спирта, этилен этанол—> ацет-альдегид кротональдегид —> масляный альдегид —у 2-этилгексеналь 2-этилгексанол. [c.5]

Технологическое оформление. В качестве исходного сырья для процесса оксосинтеза используют олефины С5—Сз, получаемые при крекинге парафина (температура крекинга 520— 550 °С), три- и тетрамеры пропилена, а также низкомолекулярные олефины, этилен, пропилен и др. [c.316]

Этиленовые углеводороды (олефины), обладающие высокой реакционной способностью, широко применяются для промышленного синтеза множества ценных продуктов. Промышленной переработке подвергают главным образом этилен, пропилен, бутилены и бутадиен. В основе переработки их лежат процессы гидратации, окисления, хлорирования, полимеризации, оксосинтеза, окислительного аммоноли-за и другие, протекающие как реакции электрофильного присоединения по ненасыщенным углерод-углеродным связям. [c.288]

Оксосинтез. Этилен и его гомологи широко используются для синтеза первичных спиртов и альдегидов. Оксосинтез протекает с участием синтез-газа (СО-ЬНг) в присутствии катализатора (Со-1-Th02- Mg0) при 100—200° С и давлении 100—250 ата. [c.260]

В последнее время начинают приобретать промышленное значение различные реакции конденсации с участием окиси углерода. Так, конденсацией окиси углерода с метанолом получают метилформиат НСООСН3—полупродукт для ряда синтезов. Существенное значение имеют сравнительно недавно открытые реакции оксосинтеза (стр. 428), основанные на присоединении окиси углерода и водорода к олефинам с образованием альдегидов, которые далее можно восстанавливать в первичные спирты. Взаимодействием окиси углерода с непредельными углеводородами (олефины, ацетилен) можно непосредственно получать органические кислоты. Например, конденсацией окиси углерода с этиленом могут быть получены про-пионовая кислота СзН СООН и ее ангидрид (стр. 429), конденсацией СО (в виде карбонила никеля) с ацетиленом в присутствии воды или спирта— акриловая кислота СН2=СНС00Н или ее эфиры (стр. 466). [c.334]

Практически все известные и тем более эксплуатирующиеся в промышленном масштабе схемы и установки процесса оксосинтеза в качестве основного или, по крайней мере, одного из основных товарных продуктов выпускают спирты, соответствующие по числу углеродных атомов альдегидам, полученным при гидроформилировании. Это относится и к тем установкам оксосинтеза, которые используют в качестве исходного сырья низшие олефины (этилен, пропилен) и выпускают пропионовый альдегид и пропи-ловый спирт, масляный альдегид и бутиловые спирты и, тем более, к установкам, где в качестве исходного сырья используются олефины Се, С , Сз, Сэ, С12, получаемые из пропилена и бутиленов, и выпускаются изогептиловый, изооктиловый, изонониловый, изодецилоБый и изотридециловый спирты. [c.133]