Кобальт гидриды

Реакция проходит в присутствии каталитической системы карбонил кобальта — гидрид карбонила кобальта — иод. Выход уксусной кислоты по метанолу 90%. Новый катализатор по сравнению с катализатором фосфорная кислота — фосфаты позволяет снизить температуру и давление процесса. С 1964 г. по этому методу работает промышленная установка производительностью 12 тыс. т в год. [c.348]

Гидридо (диазот) трис (трифенилфосфин) кобальт [c.50]

Очень интересна еще мало изученная реакция взаимодействия ацетилена с окисью углерода в присутствии гидрида карбонила кобальта, ведущая к образованию гидрохинона [c.757]

Восстановление окислов при высоких температурах (900— 1200°С) производится водородом, генераторным газом, углеродом (сажа, графит), гидридами. Этот способ применяется для получения чистых порошков никеля, кобальта, титана, вольфрама, молибдена и др. Порошки состоят из частиц осколочной формы и в порошковой металлургии используются для изготовления изделий из тугоплавких и твердых металлов и сплавов. Наиболее широко этот способ применяется для получения железного порошка из окалины, используемого для изготовления подшипников, фрикционных материалов и различных компактных деталей. [c.321]

Наиболее существенные помехи анализу создают элементы 1В- и VIИ> групп, в том числе никель, кобальт, медь, железо и др. Взаимодействие образующихся гидридов с этими ме- [c.173]

Гидриды. Соединения элементов семейства железа с водородом отличаются крайней неустойчивостью и в чистом виде не выделены. Железо, кобальт и никель поглощают водород в твердом и расплавленном состоянии. [c.131]

Роль РЗЭ в таких интерметаллидах сводится к изменению кристаллической структуры переходных металлов, таких как железо, кобальт, никель и др. Последние, как известно, не способны в сколько-нибудь значительной степени взаимодействовать с молекулярным водородом и образовывать гидриды (говорят о так называемом гидрид-ном пробеле в периодической системе [2]). Однако введение РЗЭ в решетку переходного металла делает ее менее прочной, более подвижной, растягивающейся и в связи с этим способной поглощать водород. [c.72]

Это, однако, не значит, что гидриды карбонила железа не могут оказаться эффективным катализатором в реакции оксосинтеза в специальных условиях, так как собственно катализатором процесса оксосинтеза являются,, очевидно, не карбонилы кобальта, а их гидриды. [c.332]

В работе - В.Козин показал, что никель, по сравнению с другими металлами, способен активнее сообщать отложениям углеродного вещества структурный порядок. Но на сернокислом никеле выход волокнистого углеродного вещества в 80 раз ниже, чем на металлическом никеле . О.Журкин оценивал каталитические свойства не только чистых металлов, но и двух- и трехкомпонентных катализаторов на основе соединений железа, кобальта и никеля, взятых в различных соотношениях, причем каталитическим системам почему-то приписывались интерметаллические свойства. Хотя при строгом рассмотрении,данные системы являются эвтектоидными сплавами. И если уж опираться не на терминологию, а лишь подчеркивать аналогичность свойств, то было бы точнее при подобных рассуждениях использовать термин гидриды интерметаллидов . Так как в исследованном факторном пространстве они являются более близкими (по наличию атомарного водорода в молекулярных решетках) аналогами многокомпонентных каталитических систем, составленных на основе переходных металлов подфуппы железа. [c.70]

КОБАЛЬТА и ГИДРИД ТЕТРАКАРБОНИЛА КОБАЛЬТА [c.230]

Щелочную соль тетракарбонила гидрида кобальта удобнее всего получать взаимодействием окиси углерода со щелочной суспензией цианида кобальта (2) [I—3]. Обработка этого раствора окисью азота дает летучий трикарбонил нитрозила кобальта [I, 2], в то время как обработка кислотой приводит к летучему тетракарбонил-гидриду кобальта [I, 4, 5]. При комнатной температуре последнее соединение разлагается на водород и нелетучий дикобальтоктакарбонил. [c.230]

А. Калиевая соль гидрида тетракарбонила кобальта [c.230]

Проведена большая работа с целью повысить каталитическую активность и изменить направление стереоселективности гидрирования путем замещения части цианидных лигандов другими лигандами [22,. 37—39]. Пайнджер и Фаркаш [40], а также Уимор [38] исследовали каталитическую активность ряда аминных комплексов. Замещение цианидного лиганда группой, являющейся менее сильной я-кислотой, ослабляет кобальт-гидрид-ную связь и увеличивает каталитическую активность [38]. Такие лиганды, как 2,2 -дипиридил, этилендиамин, о-фенантролин и вообще амины, способные образовывать хелаты, были использованы для гидрирования бутадиена и других ненасыщенных соединений. [c.112]

В противоположность этой относительно простой группе веществ фирма Standard Oil o. of Indiana имеет ряд патентов, включающих многие материалы, например комбинации щелочных металлов и окислов из группы VI А периодической системы элементов, гидриды щелочных металлов с окислами тех же металлов, никель и кобальт на активированном угле, частично восстановленные окислы никеля и кобальта, гидрид лития (или натрия) и алюминия и окислы из группы V А и многие другие сочетания. [c.88]

Следующие карбонилы кобальта представляют большой интерес в оксосинтезе дикобальтоктакарбонил [Со(СО) ]2, тетракобальтдодека-карбонил [Со(СО)з] , гидрокарбонил кобальта Со(Со)зСОН, называемый также гидридом карбонила кобальта. Некоторые из свойств этих карбонилов приведены в табл. 2. [c.288]

При взаимодействии кобальта с кислородом воздуха свыше300°С, а также в результате нагревания с парами воды образуется окисел СоО. С водородом и азотом кобальт практически не реагирует, предполагают, что гидриды и нитриды кобальта не существуют (о гидрид-ном пробеле см. [2]). Однако интерметаллиды на основе кобальта, например La os, благодаря гибкости структуры, обилию пустот различной конфигурации в кри сталле активно взаимодействуют с молекулярным водородом и используются как его аккумуляторы [2]. [c.137]

Кобальт, как и железо, ферромагнитен точка Кюри для кобальта лежит при 1120°С. Он устойчив к действию воздуха и окисляется лишь при нагревании до 300°С, а полученный восстановлением водородом из оксида при 250°С пирофорен. Растворяется в разбавленных серной, соляной, азотной и щавелевой кислотах. Гидрид С0Н2 представляет собой коричневый порошок. В большинстве соединений кобальт двухвалентен. Ион кобальта (III) устойчив в форме комплексных соединений. Из комплексных соединений кобальта (II) имеют значение синие роданидные комплексы, например Кг[Со(СЫ5)4] ", применяемые для аналитического определе1шя кобальта. [c.215]

Соединения металлов триады железа с остальными неметаллами (пниктогены, углерод, кремний, бор) заметно отличаются от рассмотренных выше. Все они не подчиняются правилам формальной валентности и в большинстве своем обладают металлическими свойствами. Поэтому их можно рассматривать как своеобразный переходный класс соединений к объектам металлохимии. К фазам внедрения, по-видимому, относятся лишь некоторые карбиды, бориды, а также гидриды. Для всех элементов характерны карбииы Э3С, а для железа и кобальта, кроме того, и Э С. Такой же состав известен и для боридов. Остальные соедннения обладают более сложной структурой и природой. [c.407]

Важнейшие новые твердые катализаторы, ведущие к образованию стереорегулярных полимеров, можно классифицировать на четыре группы предварительно формованные окислы металллов перемеппой валентности на носителях с большой удельной поверхностью промотированные окиснометаллические катализаторы твердые катализаторы, приготовленные осаждением непосредственно в реакционной зоне из солей металлов переменной валентности и ме-таллорганических соединений предварительно обработанные осажденные катализаторы. Предварительно приготовляемые окиснометаллические катализаторы включают никель на угле [79], окись молибдена на окиси алюминия [79], молибдат кобальта на окиси алюминия [108] и окись хрома на алюмосиликате И8]. Активность этих катализаторов можно изменять в широких пределах введением различных промоторов, в частности, металлов I, II и III групп периодической таблицы, их гидридов и металлорганических производных [35]. Из осажденных важнейшими являются катализаторы, приготовляемые взаимодействием четыреххлористого титана с алкильными производными алюминия, бериллия, магния илп цинка [107]. Предварительно обработанные осажденные катализаторы включают соли металлов переменной валентности, восстановленные до низшей валентности, например, треххлористый титан, в сочетании с металлорганическими соединениями. [c.285]

Комплекс H o( N)5"" является 18-электронным. Формально он содержит пять анионных лигандов N и одни гидридньгй лггганд Н, т.е. формальная степень окисления кобальта +3 (Со ). Однако в реакциях этот комплекс ведет себя не как донор гидрид-иона, а как донор атома водорода, т.е. как будто он имеет формулу [c.2185]

Литий, натрий, калий, кальций, бериллий, магний, цинк, кадмий, стронций, алюминий, свинец, хром, молибден, марганец, железо, кобальт, германий, никель, медь, серебро, ртуть, олово, планша, бор, сурьма, висмут, палладий и церий в виде металлов, их окислов, гидроокисей, гидридов, формиатов, ацетатов, алкоголятов или [c.43]

Д. М. Рудковский считает гидрид карбонила кобальта источ. ником актигшиго водорода а димер гетракабинила кобальта- источником актииных молекул окнси уг.черода [СО] [c.516]

Например, при термокаталитическом разложении пропаяй на никеле в изученном интервале температур 450-800"С в составе углеродного вещества массовое содержание водорода изменяется от 0,63 до 1,47%, золы (золой являются включения катализатора) - от 0,3 до 8,93%. Результаты анализов волокнистого углеродного вещества, полученного на смеси никель железо -9 , на ультрадисперсных оксидах металлов медь - хром - кобальт - никель -марганец, на цирконийникелевом гидриде лежат приблизительно в тех же пределах. Содержание водорода колеблется от 0,72 до 7,68%, золы - от 0,03 до 9,55%. При анализе образцов, полученных на железе и других низкоактивных в отношении реакции образования углеродного вещества металлах, содержание водорода колеблется в пределах от 0,79 до 2,25%, золы - от 0,1 до 15,88%. [c.74]

В качестве катализаторов применяли иикепь металлический, оксид никеля, никель азотнокислый, никель сернокислый, никель муравьинокислый, никель шавелевокислый, оксид кобальта, оксид марганца, оксид хрома, оксид железа, предварительно восстановленные водородом при температуре 500°С, промьниленные катализаторы никель-марганцевый, железо-хромовый, алюмо-никель-молибденовый, интерметаллическое соединение цирконий-никелевый гидрид ультрадисперсные оксиды металлов кобальт-никель-марганец-хром, медь-хром-марганец-кобальт, медь-хром-кобальт-1шкель-марганец, медь-кобальт-хром-железо-ннкель-марганец, а также двухкомпонентные катализаторы на основе металлов подгруппы железа. Физико-химические свойства их приведены в табл.7. [c.42]

Цианид-ион утрачивается на первой стадии (стадия а), которая может быть проведена с ацетатом хрома (II) при pH 5 или путем каталитического гидрирования. Продуктом реакции на этой стадии является коричневое парамагнитное соединение Bi2r — тетрагональный низкоспиновый комплекс кобальта(II). На второй стадии (стадия б) присоединяется еще один электрон, например от боргидрида натрия или от ацетата хрома(II) при pH 9,5, с образованием серо-зеленого, чрезвычайно реакционноспособного Biss. Полагают, что последний находится в равновесии с гидридом кобальта(III), как показано на следующей схеме (стадия а [c.288]

Механические свойства молибдена на холоду и в нагретом состоянии можно улучшить, введя в него легирующие добавки. В качесте таковых применяют хром, ванадий, титан, рений, цирконий, алюминий, кобальт, никель, вольфрам. Их вводят перед прессованием или в процессе плавки. Есть метод введения добавок в виде окислов с последующим металлотермическим восстановлением или восстановлением гидридом кальция [6 ]. Добавки титана, циркония и некоторые другие играют роль раски-слителей и дегазаторов молибдена, связывая кислород, углерод, азот. [c.221]

Гидроацилирование может осуществляться путем взаимодействия терминальных олефинов с ацилхлоридами и комплексными гидридами родня или кобальта Н2(СО)Ьз (где Z=Rh, Со, Г=РРЬз) [c.107]

Эту схему можно расширить и включить в нее гидриды и галогениды карбонилов, если учесть, что каждый атом водорода и галогена отдает электронной системе металла лишь один электрон. Таким образом, число электронов железа и кобальта в Н2ре(СО)4 и НСо(СО)4 составляет 36, что соответствует криптону. Для Ке в Ке(СО) 5Х это число равно 86 (75+ 10+ 1), что соответствует радону. Так как для приобретения устойчивой конфигурации кобальту требуется нечетное число электронов, образование гидрида монометаллического карбонила оказывается возможным даже в том случае, когда существование самого монометаллического карбонила невозможно. Формулы многих карбонилов аммиакатов указывают на то, что пары электронов из атома азота, ЫКз, могут быть сдвинуты к атому [c.225]

Процесс приготовления калийной соли тетракарбонилгидрида кобальта проводят, как описано выше. Поскольку в результате подкисления раствора освобождается не только гидрид, но и 700 мл углекислого газа, процесс нельзя проводить в качалке вследствие чрезмерного пено-образования. [c.233]

Тетракарбонилгидрид кобальта, замораживаемый в ловушке, бесцветен или имеет бледножелтый цвет. Он плавится при —33°, образуя жидкость бледножелтого цвета, которая быстро темнеет с повышением температуры. Потемнение объясняется разложением на [Со(СО)4]г и водород, которое в конечном счете приводит к коричневому нелетучему твердому веществу. В токе окиси углерода гидрид можно перегонять практически без разложения . [c.234]