Кинетика хемосорбции С растворами

Относительно хорошо изучена кинетика хемосорбции СОг и HiS водным раствором МЭА в на-садочных аппаратах. Расчеты высоты насадочных аппаратов с числовыми примерами хемосорбции одного компонента даны в работе [12]. [c.27]

Для карбонизации растворов метасиликата натрия целесообразно использовать углекислый газ, являющийся отходом некоторых производств. Кинетика хемосорбции СО2 в процессе карбонизации растворов силиката натрия определяется сопротивлением газовой пленки, парциальным давлением СОз и химической емкостью адсорбента, а поэтому для карбонизации газом с низким содержанием СО., факторы, интенсифицирующие процесс абсорбции СО,, приобретают особое значение. Процесс карбонизации необходимо осуществлять под давлением в условиях интенсивного перемешивания реакционной смеси и большой скорости подачи газа. [c.7]

Установленные закономерности кинетики адсорбции органических веществ были использованы для количественной интерпретации кривых смещения потенциала платинового электрода при разомкнутой цепи при добавлении в раствор метилового спирта [191]. Согласно представлениям, рассмотренным в 1 настоящей главы, сдвиг потенциала вызван дегидрированием метилового спирта при наличии равновесия между образующимся водородом и ионами водорода в растворе. Таким образом, сдвиг потенциала электрода определяется кинетикой хемосорбции спирта. Развитая в [191] теория предполагает установление адсорбционного равновесия между адсорбированными частицами на поверхности и веществом в объеме раствора и основана на определенных упрощающих предположениях о характере взаимодействия между адсорбированным веществом и атомарным водородом. В интервале потенциалов от 0,35 в до устанавливающихся в присутствии метилового спирта фг существует, по данным [191], линейная зависимость между фг и Igi [c.307]

Результаты многочисленных работ по статической усталости и по кинетике роста трещин часто обсуждаются в терминах коррозии под напряжением . Если под коррозией понимать растворение с переходом атомов твердой фазы в объем раствора, то такой процесс действительно иногда вносит существенный вклад в общую картину [297]. Однако чаще всего судьба атомов, образовавших связь, после ее гидролитического расщепления несущественна. В ряде случаев можно утверждать, что они остаются на месте, так как активная среда не образует жидкой фазы, а присутствует в виде адсорбционного слоя [268]. Однако даже если они переходят в раствор (может быть, с переотложением в другом месте, если раствор насыщенный), то мерой действия среды все равно может служить работа адсорбции, хемосорбции или топохимической реакции, т. е. термодинамика поверхностных взаимодействий. [c.97]

Очевидно, частицы типа I образуются в результате деструкции но С—С-связя М и окисления частиц типа II с участием в этом процессе молекул Н2О. Поэтому соотношение частиц типа I и типа II существенным образом зависит от целого ряда факторов, влияющих на кинетику процесса перехода частицы типа II—частица типа I, таких, как активность металла-катализатора, состав раствора, потенциал электрода, температура. Среди продуктов хемосорбции метана обнаружены частицы состава СН4-, которые относятся к частицам типа II и являются, очевидно, промежуточными продуктам и процесса образования частиц типа I. [c.103]

Процессы ионного обмена между твердым ионообменным сорбентом (ионитом) и раствором электролита, по существу, представляют собой некоторый частный случай хемосорбции, поэтому статика, кинетика и аппаратурное оформление ионообменных процессов во многом близки к процессам адсорбции. [c.542]

Разносторонний характер влияния анионов на кинетику электродных процессов обусловлен различными причинами,, ряд которых в настоящее время установлен. Так, при адсорбции поверхностноактивных анионов на электроде может меняться величина 1 з1-потенциала, а следовательно, поверхностная концентрация реагирующих катионов, скорость процесса и величина перенапряжения (см. обзоры [195, 202, 2031). При хемосорбции анионов в результате насыщения поверхностных валентностей. металла может произойти снижение энергии адсорбции разрядившихся частиц, вызывающее торможение катодного процесса [(2041. Наконец, анионы и другие компоненты раствора могут также принимать непосредственное участие в электрохимических стадиях с образованием комплексов различной природы [7, И, 12, 101, 109, 195, 197—201] . [c.76]

Генерация активных частиц на поверхности электрода при высоких потенциалах может происходить путем адсорбционного взаимодействия с компонентами химической среды или через разряд и хемосорбцию разрядившихся частиц, как правило, радикального характера. В этом случае, как это показано в разделе 1 настоящей статьи, в обычные закономерности классической электрохимической кинетики, связывающей структуру двойного электрического слоя со скоростью электродной реакции (1), включается влияние усложнившейся поверхности раздела электрод/раствор за счет хемосорбированных частиц дипольного характера [32]. Благодаря меньшему влиянию электрического поля на снижение энергии активации в электродных реакциях при такой структуре скачка потенциалов резко уменьшается коэффициент переноса, увеличивается перенапряжение таких процессов, как выделение кислорода, и в то же время появляется возможность возникновения электродных реакций, требующих высокого значения потенциала. В то же время общие законы разряда частиц на электроде остаются неизменными, хотя в уравнения кинетики включаются дополнитель- [c.166]

Адсорбцию изучали при разных температурах с целью отличить физическую адсорбцию от хемосорбции. Порошки бромистого и металлического серебра получали соответственно обменным и электролитическим осаждением и просеивали через два сита для опытов брали промежуточную фракцию. Взвесь порошка в количестве 1 г в случае бр -мистого серебра и 0,5 г — металлического серебра перемешивали в 100 мл раствора, содержащего 10 моля изучавшегося соединения раствор имел pH 6,0. В жидкой фазе в разное время (от 1 до 60 мин.) перемешивания определяли содержание вещества спектрофотометрическим методом по метиленовой синей (реакция Лаута). Кинетику адсорбции изучали при О, 20 и 40° С. [c.204]

Сам процесс хемосорбции на гладкой платине при средних концентрациях метанола в растворе длится несколько десятков секунд. Разработанные методы изучения кинетики позволяют проводить измерение, начиная с сотых и десятых долей секунды после начала хемосорбции. Это позволило проверить справедливость уравнений (2) с большой точностью. [c.109]

Частным случаем хемосорбции является ионный обмен между твердым ионообменным сорбентом (ионитом) и раствором электролита. Кинетика, а также аппаратурное оформление ионообменных процессов близки к адсорбционным. [c.189]

Теоретические основы кинетики хемосорбции СО2 водными растворами этаноламинов [c.101]

Для всех случаев, когда ПАВ вводится непосредственно в жидкую фазу, контактирующую с твердой поверхностью, характерен резко выраженный гистерезис смачивания уменьшение (или увеличение при хемосорбции) краевого угла происходит постепенно, по мере того как на новых поверхностях, покрываемых жидкой фазой, успевает происходить адсорбция ПАВ. Особенно существенна роль кинетики адсорбции и диффузии ПАВ при управлении с помощью ПАВ капиллярной пропиткой в этом случае, по данным Чураева, впитывающийся в капилляры раствор быстро обедняется ПАВ из-за адсорбции на стенках капилляров, так что скорость процесса пропитки может лимитироваться диффузионным подводом ПАВ из объема раствора к менискам в порах. [c.107]

С помощью теоретических уравнений хемосорбции можно оценить влияние различных факторов на кинетику поглощения СО 2 растворами этаноламинов. Влияние скорости жидкости проявляется главным образом в области мгновенной химической реакции и при протекании обратимой химической реакции, т. е. при умеренных и высоких значениях а. В работах [44, 75, 93, 101 — 104] указано, [c.153]

Хемосорбция OS водным раствором ДЭА сопровождается образованием тиокарбаминовой кислоты, которая диссоциирует в растворе и взаимодействует с ДЭА с образованием тиокар-бамата амина. Тиокарбамат в водной среде гидролизуется, в результате чего образуется H,S и СО2, которые легко связываются с ДЭА. Общая кинетика взаимодействия OS с ДЭА определяется медленной реакцией образования тиокарбаминовой кислоты. [c.289]

Для решения вопроса о корректности расчетных уравнений рекомендуется использовать результаты экспериментального исследования кинетики двухкомпонентной хемосорбции. Так, в работах [11, 65] использовали методику поглощения газа ламинарной струей жидкости. Исследовали одновременное поглощение Н25 и СО2 водным раствором ДЭА. Параметры процесса изменяли в следующих пределах / л=10 —Ю Яс=2—7 (Мл9в)о=10—500 (Мс0с)о=Ю—45. Некоторые результаты сопоставления теории и опыта даны в табл. 3.3. [c.89]

По данным Трепнела [95], процесс хемосорбции кислорода на различных металлах и при различных температурах протекает так быстро, что кинетику процесса не удается измерить это указывает на очень малую величину энергии активации хемосорбции. После быстрой хемосорбции начинается медленное поглощение кислорода металлом. Такое поглощение для никеля, меди и некоторых других металлов сопровождается образованием окислов этих металлов. Для благородных металлов (платина, серебро) медленный процесс поглощения приводит к растворению кислорода в приповерхностных слоях. Калиш [74] показала, что при адсорбции кислород внедряется в приповерхностные слои платины в количестве, равном десяткам монослоев. В последнее время Темкин и Кулькова [75] исследовали сорбцию кислорода на пористом серебре при 250 и пришли к выводу, что через 185 час. в металле растворяется до пяти монослоев кислорода. Таким образом, кислород легко внедряется в нриповерхностные слои благородных металлов (платина, серебро), резко изменяя электронные свойства поверхности. [c.33]

Если кислород при адсорбции растворяется в У2О5, то кинетика процесса должна подчиняться диффузионному уравнению и зависимость д от У I должна быть линейной. Обработка данных по этому уравнению показывает неприменимость этого уравнения к процессу хемосорбции кислорода на У2О5. [c.37]

Неаналитическая газовая хроматография включает методы изучения термодинамики абсорбции и адсорбции, определения диффузионных характеристик газов и жидкостей, а также методы изучения процессов хемосорбции и катализа и ряд других применений. В настоящее время упомянутые направления бурно развиваются главным образом благодаря работам Е. Глюкауфа, А. А. Жуховицкого, А. В. Киселева, С. 3. Рогинского,Т. Шая, Э. Кремер, Дж. Гиддинг-са, Р. Кобаяши, Д. Эверетта, П. Эберли и их сотрудников. Эти материалы содержатся в большом числе оригинальных публикаций. Глубокому обобщению были подвергнуты лишь данные по хроматографическому изучению термодинамики адсорбции (А. В. Киселев, Я. И. Яшин. Газо-адсорбционная хроматография ) и исследованию кинетики каталитических реакций (обзоры М. И. Яновского и Д. А. Вяхирева с сотр.). В связи с этим в настоящей книге основное внимание уделено хроматографическим методам исследования термодинамики растворов и изучения структуры и свойств катализаторов, а также освещены вопросы хроматографического определения коэффициентов диффузии, молекулярных масс и т. д. [c.3]

В дальнейшем у нас был проведен ряд исследований, направленных на определение положения точки нулевого заряда и более детальное изучение строения поверхности раздела на границе между различными металлами и растворами. Цикл работ, относящихся к электродам из металлов группы платины, был выполнен в Московском университете А. И. Шлыгиным и мной. Для определения концентрации атомов и ионов на поверхности были использованы как электрические методы (метод кривых заряжения), так и измерение изменений состава раствора при возникновении двойного электрического слоя на электроде с развитой поверхностью. Эти работы показали, в частности, что при адсорбции атомов водорода на платине реализуется логарифмическая изотерма адсорбции Темкина, характерная для процессов, в случае которых заполнение поверхности сопровождается убыванием энергии адсорбции. Изотерма Темкина нашла широкое применение в теории хемосорбции, катализа и электрохимической кинетики. Сейчас при рассмотрении гетерогенных процессов общепринято сопоставлять результаты, которые можно ожидать в условиях Лэн-гмюра и в условиях Темкина . [c.8]

Процессы гидрохлорирования в системе с растворенным катализатором и в системе, содержащей суспендированные частицы катализатора, протекают по-разному. В частности, кинетика этих реакций может описываться разными уравнениями. В системе, содержащей твердые частицы железа, при гидрохлорировании 1,1-дихлорэтена последний адсорбируется на кристаллах РеС1з. Это качественно объясняет значительное увеличение скорости процесса по сравнению с гомогенной системой,, так как процессы хемосорбции на поверхности протекают с большей скоростью, чем процессы образования соответствующих аддуктов в растворе. [c.87]

Багоцкий, Васильев и сотр. [45, 46] на основе косвенных результатов (в частности, возможности диссоциации адсорбированных частиц при высоких pH и низкой хемосорбции третичных спиртов на платине) предполагают, что более вероятной является структура I. Следует отметить, однако,что данные по дейтерорбмену [10] в случае спиртов на катализаторах указывают, напротив, на высокую подвин<ность водорода в гидроксильной группе, т. е. свидетельствуют в пользу более вероятного преимущественного образования структуры II. Некоторые экспериментальные результаты указывают на наличие на поверхности платины в растворах метилового спирта, наряду с частицами НСОддс, прочно связанными с металлом, менее прочно адсорбированных частиц, которые удаляются в процессе промывки электрода и, возможно, имеют иной состав. Такой вывод следует из изучения кинетики анодного окисления метилового спирта и продуктов его хемосорбции, результаты которого рассмотрены в 6 главы VII, а также из сопоставления изменения состава раствора при адсорбции метилового спирта и количества хемосорбированного спирта, обнаруженного на поверхности электрода после промывки [59а]. Согласно данным [59а], уменьшение количества метилового спирта в растворе в процессе адсорбции, установленное прямым аналитическим путем, оказывается большим, чем количество прочно адсорбированного вещества, состав которого отвечает формуле НСО. [c.256]