Стандартные потенциалы окислительно-восстановительных пар в водном растворе при

Окислительно-восстановительная реакция самопроизвольно протекает в растворе, если стандартный потенциал системы, включающей окислитель этой реакции, больще стандартного потенциала системы, включающей восстановитель реакции. Это означает также, что окислительно-восстановительная реакция протекает в водном растворе, еслн разность стандартных потенциалов окислительно-восстановительных пар будет положительной величиной, т. е. электродвижущая сила реакции °>0. Так, °мпО"4/мn2 >Я°ыоз-/ыо-2" (1,51В>0,94В). [c.330]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем введено понятие о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале. Если ЖЕ в реакции участвует вещество металлического электрода, — понятие о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальным), если активность каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если же окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (О2, СЬ, Н2 и др.), то а=1 при давлении газа 101 325 Па. В табл. 15 приведены относительные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов в водных растворах нри 298 К. [c.241]

Электродный потенциал окислительно-восстановительной системы в реальных условиях называется реальным электродным потенциалом (фр). Величины реальных потенциалов нельзя считать строгой константой. В табл. 7.1. приведены значения стандартных и реальных электродных потенциалов для некоторых систем в водных растворах. [c.104]

Ф — Электродный потенциал, окислительно-восстановительный потенциал. Электрическое напряжение гальванического элемента, содержащего в качестве одного электрода стандартный водородный электрод (электрод сравнения с условно нулевым потенциалом), а в качестве другого электрода — измеряемый электрод. При стандартных условиях (25 °С, 1 атм, 1 моль/л) потенциал называется стандартным (ф°Х Стандартный потенциал измеряемого электрода в вольтах (В) определяет относительную силу окислителей и восстановителей в водном растворе (см. раздел 5.2). Сравнение значений ф° позволяет определить направление окислительно-восстановительных реакций в водном растворе (см. раздел 5.4). [c.220]

Перхлорат тетрафениларсония используется в количественном анализе для определения СЮ4--иона, Благодаря своей малой поляризуемости ион СЮ4 стабилизирует высокие степени окисления, давая простые соли. Согласно теории жестких и мягких кислот и оснований, СЮ4 относится к жестким основаниям. В водных растворах он не образует анионных комплексов, так что в перхлоратных растворах можно, например, проводить точные измерения стандартных потенциалов катионных окислительно-восстановительных систем. Окислительный потенциал кислого раствора сульфата Се(IV) в присутствии ионов СЮ4 больше, чем в присутствии ионов NOa , S04 или 1 . [c.509]

Характеристика окислительно-восстановительных свойств воды очень важна для понимания многих окислительно-восстановительных реакций в водном растворе, суждения об устойчивости различных окислителей и восстановителей в водном растворе и т.д. Потенциал стандартного водородного электрода условно принят за нуль, поэтому уравнение Нернста для водородного электрода [c.111]

Рассматривая катодные процессы, протекающие при электролизе водных растворов, ограничимся важнейшим случаем — катодным восстановлением, приводящим к вьщелению элементов в свободном состоянии. Здесь нужно учитывать величину потенциала процесса восстановления ионов водорода. Этот потенциал зависит от концентрации ионов водорода и в случае нейтральных растворов (рН=7) имеет значение — -0,059 7 = -0,41 В. Поэтому, если катионом электролита является металл, электродный потенциал которого значительно поло-жительнее, чем —0,41 В, то из нейтрального раствора такого электролита на катоде будет выделяться металл. Такие металлы находятся в ряду стандартных окислительно-восстановительных потенциалов вблизи водорода (начиная приблизительно от олова) и после него. Наоборот, если катионом электролита является металл, имеющий потенциал значительно более отрицательный, чем —0,41 В, металл восстанавливаться не будет, а произойдет выделение водорода. К таким металлам относятся металлы начала ряда — приблизительно до титана. Наконец, если потенциал металла близок к значению -0,41 В (металлы средней части ряда — 7п, Сг, Ре, Сс1. N1), то в зависимости от концентрации [c.282]

Отношение металлов к воде и водным растворам окислителей. В водных растворах восстановительная активность металла характеризуется значением его стандартного окислительно-восстановительного потенциала. [c.327]

Значения стандартных потенциалов металлических электродов в водных растворах приведены в табл. 20, которая является одновременно и рядом напряжения. Стандартные электродные потенциалы металлов указывают на меру восстановительной способности атомов металла и меру окислительной способности ионов металла. Чем более отрицательное значение имеет потенциал металла, тем более сильными восстановительными способностями обладает этот металл. Например, литий, имеющий наиболее отрицательный стандартный потенциал, относится к наиболее сильным восстановителям. И наоборот, чем более положителен потенциал металлического электрода, тем более сильными окислительными способностями обладают его ионы. Из табл. 20 видно, что к наиболее сильным окислителям принадлежат ионы золота, платины, палладия, серебра и ртути. [c.192]

Из данных табл. 6 видно, что в водных растворах значения стандартных потенциалов находятся в пределах от —3 В до +3 В, т. е. весь диапазон охватывает 6 В. С увеличением стандартного потенциала усиливается окислительная способность окислителя и уменьшается восстановительная способность восстановителя. С другой стороны, чем меньше Е°, тем менее сильным окислителем является окисленная форма и тем более сильным восстановителем— восстановленная форма. [c.91]

В табл. 4.1 представлены значения стандартных электродных потенциалов по отношению к СВЭ для некоторых электрохимических полуреакций восстановления в водных растворах. Данные приведены по убыванию отрицательного потенциала, чему отвечает снижение восстановительной и рост окислительной активности. [c.108]

Количественной характеристикой окислительно-восстановительных свойств веществ в водных растворах являются значения электродных или окислительно-восстановительных потенциалов соответствующих полуреакций. Электродный потенциал представляет собой разность потенциалов, возникающую на границе раздела электрод - раствор электролита. Абсолютные значения потенциалов экспериментально определить невозможно, поэтому на практике используются их относительные значения, измеренные по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого условно приравнивается к 0. Потенциалы, измеренные в стандартных условиях (концентрации ионов равны 1 моль/л, давление водорода равно [c.91]

В табл, 18 приведены окислительно-восстановительные пары, которые принимают участие в реакциях в водном растворе они расположены в порядке возрастания количественной характеристики их силы — стандартного потенциала Е° (подробнее об определении см. 8.3). [c.195]

Окислительно-восстановительная реакция протекает в водном растворе, если значение стандартного потенциала пары, включающей окислитель этой реакции, выше, чем значение стандартного потенциала пары, включающей восстановитель. Это означает, что окислительно-восстановительные реакции протекают в том направлении, для которого разность между стандартными потенциалами пары, включающей окислитель, Еок и пары, включающей восстановитель, вс больше нуля [c.198]

Для определения констант скоростей, превышающих 10" см-с , полярографический метод не пригоден, но он может давать важную термодинамическую информацию (стандартные электродные потенциа лы и вычисляемые по ним данные по свободной энергии и констан там устойчивости). Существует обширная литература по электродным потенциалам различных органических и неорганических окислительно восстановительных пар, основанная на потенциалах полуволны как в водных, так и в неводных растворах. Однако в некоторых случаях возникает вопрос, является ли окислительно-восстановительная пара достаточно обратимой, чтобы потенциал полуволны определялся выражением для обратимых волн [c.216]

Группа П1Б. Согласно конфигурации внешнего электронного уровня п5 пр у элементов этой группы возможны две степени окисления +1 и -ЬП1, соответствующие участию в образовании химических связей одного р- или двух 5- и одного р-электронов. Хотя появилось много сообщений о соединениях А1, Оа и 1п, в которых они проявляют степени окисления +1, все же состояние со степенью окисления +П1 для них более характерно. В то же время у наиболее тяжелого члена группы — таллия — более устойчивы соединения со степенью окисления +1. Например, в водном растворе стандартный окислительно-восстановительный потенциал Т1 /ТГ сравнительно велик Т1 + 2е [c.146]

Окислительно-восстановительные процессы в гетерогенной системе редоксит — раствор в общем случае сопровождаются прото-литическими реакциями и перераспределением ионов между фазой редоксита и водной фазой. Поэтому свойства редоксита нельзя рассматривать в отрыве от свойств равновесного с ним водного раствора. Приводя значение кажущегося стандартного окислительного потенциала редоксита, необходимо указывать pH, ионную силу и состав солевого фона равновесного с редокситом водного раствора. Вообще, более правильно окислительный потенциал редоксита понимать как окислительный потенциал гетерогенной системы редоксит —раствор в целом [312, 313]. [c.209]

Проблема исследования жидких редокситов предполагает не только изучение способов их получения, но и оп] еделение таких первичных свойств, как химическая устойчивость, обратимость реакции переноса электронов, окислительно-восстановительная емкость и кажущийся стандартный окислительно-восстановительный потенциал, а также и установление функциональных зависимостей окислительного потенциала от независимых концентрационных переменных, характеризующих составы органической и водной фаз. С помощью этих зависимостей можно количественно охарактеризовать реакции, протекающие между редокситом и водным раствором. [c.214]

В табл. 1 приведены нормальные окислительно-восстановительные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем в водных растворах. Чем меньше алгебраическая величина стандартного окислительно-восстановительного потенциала, тем активнее данная система как восстановитель, и наоборот, с увеличением окислительно-восстановительного потенциала возрастают ее окислительные свойства. Отсюда, естественно, чем больше разница в окислительно-восстановительных потенциалах взаимодействующих частиц, тем энергичнее протекает процесс окисления — восстановления между ними. [c.44]

С позиции теории кристаллического поля хорошо объясняются окислительно-восстановительные свойства некоторых комплексных соединений.Так, известно, что в водном растворе ион Со + проявляет очень сильные окислительные свойства. Стандартный окислительновосстановительный потенциал системы Со " + е Со + равен + 1,82 В. Это свидетельствует о том, что в водном растворе гидратированный ион кобальта (П1) [Со(НаО)в] неустойчив он стремится присоединить электрон и перейти в аква-ион кобальта (П) [Со(НгО)в] В присутствии аммиака или цианидных ионов, наоборот, более устойчивыми являются комплексы, в которых кобальт находится в степени [c.117]

Если активность раствора сульфата меди равна единице (концентрация с М), э. д. с. этого элемента равна 0,340 в, что соответствует стандартному окислительному потенциалу меди f u = — 0,340 в. В соответствии с упомянутым выше условием стандартный потенциал меди отрицателен по отношению к стандартному водородному потенциалу. Поскольку электрод Си — Си + (водн) обратим (как и другие описанные электроды), с таким же основанием можно утверждать, что стандартный восстановительный потенциал меди равен Есп = + 0,340 в. Однако лучше объединить все электроды в единую шкалу, используя только понятие окислительного потенциала. [c.227]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем было введено представление о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале, а для случаев, когда в реакции участвует вещество металлического электрода, — представление о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальньш) в том случае, когда активность (гл. V, 8) каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (Оа, I2, На и др.), то а = при давлении газа 1 атм. В табл. 15 приведены оЧ носитель-ные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов ф° в водных растворах при 25 С. [c.195]

Влияние величины pH для этой системы особенно заметно, так как отношение т/п велико. Если положить активности всех участвующих в реакции ионов равными единице и изменять лишь pH, легко видеть, что можно осуществить селективное окисление галогенид-ионов. Побочные реакции в системе Мп +/Мп04 исключаются. На рис. В.26 приведены зависимости стандартных потенциалов систем 2 С1 /С12 2 Вг /Вг2 2 1 /12 и Мп +/Мп04 в водных растворах от pH. Зная потенциал соответствующей окислительно-восстановительной системы, можно определить, при каком рн будет идти реакция окисления. В области рН>7 реакции протекают более сложно ион Мп04 восстанавливает- [c.499]

Все щелочные металлы - очень сильные восстановители, их стандартные электродные потенциалы р отрицательные и имеют большое абсолютное значение. Литий имеет наибольшее отрицательное значение электродного потенциала (-3,045 В), соответствующее потенциалу окислительно-восстановительной пары U /U в водном растворе. Это 11бусловлено более высокой энергией гидратации ионов Li по сравнению с ионами других щелочных металлов (ион IJ из всех ионов ще очнкдх металлов имеет наименьший радиус). [c.321]

Эрдеи и Ради [938] титровали Au(III) аскорбиновой кислотой при pH 1—3 и 50—60° С. При температуре > 80° С получаются заниженные результаты. Не мешают Hg(II), u, Fe(III) (в присутствии НэР04), 150-кратные количества NOJ, 1 г-ион л С мешают ионы со стандартным окислительно-восстановительным потенциалом > - - 1,39 в [Pt(IV), Вг , S N и N ]. Ошибка определения золота в 0,001—0,01 N растворах 1%. При титровании в среде ледяной уксусной кислоты [937] вид кривой титрования похож на кривую титрования в водных растворах, если перед титрованием в безводной уксусной кислоте ввести безводный Ha OONa. В точке эквивалентности наблюдается отчетливый скачок потенциала. Аналогично золоту ведут себя другие окислители. [c.130]

Определение N0 в газовой смеси проводят в помощью одного из описанных ПИП после предварительного окисления N0 до NO2 в газовой, жидкой или твердой фазах подходящим окислителем. Для окисления оксида азота до диоксида в жидкой фазе могут быть использованы водные растворы окислителей пероксид водорода, перманганат и бихромат калия или натрия, триоксид хрома, гипохлорит калия. Окисление оксида азота в водных растворах может протекать до диоксида азота или азотной кислоты в зависимости от концентрации окислителя и его стандартного окислительно-восстановительного потенциала. Достигнуть 100 %-ной степени окисления оксида азота до диоксида трудно вследствие частичного диспропорционирования его с образованием HNO2 и HNO3. В качестве окислителей оксида азота испытаны перйодат, персульфат, перманганат и бихроматы калия и натрия, приготовленные в кислых и щелочных водных растворах в различных концентрациях и нанесенные на твердые носители. Наши исследования показали, что наилучшей окисляюшей способностью обладает 50 %-ный раствор бихромата натрия в 10 %-ной H2SO4, нанесенный на диатомит. [c.102]

Берклий, подобно своему аналогу в семействе лантаноидов — тербию, может находиться в валентных состояниях +3 и -f-4. Согласно оценке Крестова [476], кристаллический радиус иона Bk + в системе Полинга равен 1,02А, сумма первых трех ионизационных потенциалов составляет 40,8 эв. Изменение стандартных энтальпии и изобарного потенциала при образовании иона Вк + в водном растворе составляет —170 и —167 ккал г-ион соответственно. Стандартная энтропия иона Вк + в водном растворе равна —40,7 кал1(моль-град). Изменение энтропии и энтальпии при гидратации иона Вк + в растворе в стандартных условиях составляет —88,2 кал1 (моль град) и —11,74 ккал1г-ион. Окислительно-восстановительный потенциал пары Вк(тв.)/Вк + оценивается в 2,4 в. Потенциал пары Вк +/Вк +, по оценке Джонса и Каннингема [503], равен —1,62 0,06 в. Таким образом, потенциал пары Вкз+/Вк + меньше потенциала пары m - m +, так как стабильное состояние с конфигурацией Ър достигается у Ст + и Вк +. Вследствие этого Вк (1П) в растворе менее устойчив, чем Ст (III). [c.367]

Рутений(И) можно получить в стабилизирующей водной среде типа солянокислых растворов электрохимическим восстановлением рутения(П1) или рутения(1У) [58]. В 2,5 М растворе КС1 (pH 1,5) потенциал полуволны для пары рутений(П1) — рутений(П) составляет примерно —0,28 В по отношению к стандартному каломельному электроду продукт восстановления Ru 12 имеет ярко-голубой цвет. В этих условиях рутений(П) настолько сильный восстановитель, что, несмотря на стабилизирующее действие хлорида, медленно реагирует с растворителем. Последняя окислительно-восстановительная реакция особенно интересна тем, что протекает, по-видимому, через образование гидратированного электрона в качестве промежуточного продукта [59]. [c.296]

Одним из важнейших вопросов химии I-элементов является выяснение их возможных степеней окисления. Известно (см. табл. 33 и рис. 7), что большая часть лантаноидов имеет электронную конфигурацию41 6з , исходя из чего можно предположить, что их основная степень окисления должна равняться 2- -. В действительности- основная степень оьшсле-ния лантаноидов равна З-Ь, Что же касается двухвалентного состояния, то оно хоть и известно для всех лантаноидов, но его устойчивость, особенно в водных растворах, весьма неодинакова для различных представителей этого семейства и определяется величиной стандартного окислительно-восстановительного потенциала E° JJЗ+ LJJ2+. Этот потенциал связан [c.78]

Стандартный редокс-потенциал системы бром —бромид (-Ы,07 В) меньше, чем у системы хлор —хлорид (-Ы,40 В), поэтому бром можно вытеснить хлором из раствора, содержащегс. бромид-ионы. Окисление брома до гипобромит- или бромат-ионов не требует использования очень сильных окислителей, поэтому для определения бромид-ионов можно применять окислительно-восстановительные реакции. Свободный бром летуч и может быть удален из водных растворов при кипячении. Это свойство брома позволяет отделить его, например, от хлорид-ионов. Для спектрофотометрического определения бромид- и бромат-ионов существует больше надежных реагентов, чем для определения хлорид ионов. [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология