Кислород оксония-ион

Такие соединения имеют свойства солей, причем солеобразование происходит у атома кислорода поэтому их называют солями оксо-н и я . И действительно, между солями аммония и солями оксония существует большая аналогия, находящая свое выражение не только в способах образования этих соединений, но и во многих их свойствах. [c.151]

Ферраты, в которых железо находится в степени окисления ( + VI), также проявляют сильные окислительные свойства. Так, феррат-ион окисляет кислород катионов оксония [c.247]

Приведем еще один важный для химии случай координативной. связи. Так, вводных растворах кислот катион Н+ (протон) не может существовать отдельно. Он образует с молекулой воды катион оксония Н+-Ь НзО = НзО" . При этом обобществляется электронный дублет атома кислорода. Следовательно, в данном случае-кислород — донор, а водород — акцептор электронного дублета (рис. 1У-15). Отметим, что электронные пары атомов кислорода, азота, галогенов и др. могут служить основой для возникновения координативной связи только в том случае, если эти атомы находятся в валентном, но не в свободном состоянии. [c.91]

Такой четырехковалентный азот реализуется, например, в солях аммония. Аналогичен ему трехковалентный кислород иона оксония, образование которого из нейтрального атома описывается схемой 0(2s 2p ) + ЗЫ ккал = 0- (25 2р ) + е. Энергия возбуждения валентного состояния в данном случае меньше, чем у азота, но все же очень велика. [c.229]

Заметим в заключение, что кислотно-основные превращения не сопровождаются изменением степени окисления атомов какого-либо из компонентов превращения. Кислотами являются соединения, в которых атом Н связан с электроотрицательным элементом, чаще всего элементом шестой или седьмой группы главной подгруппы, т. е. уже имеет степень окисления +1, как и образующийся протон. Следовательно, не изменяется степень окисления образующегося сопряженного основания. В этом можно убедиться на примере любой кислоты. В уксусной кислоте кислород ОН-группы имеет степень окисления 2, поскольку связан с двумя атомами —С и Н, имеющими меньшую электроотрицательность. В ацетат-ионе тот же кислород связан с атомом С и, кроме того, имеет заряд, что в сумме также дает степень окисления —2. Это же относится и к частице, принимающей протон. В ионе оксония, образованном из молекулы воды при присоединении протона, степень окисления каждого атома водорода равна -f 1, поскольку они связаны с атомом О а степень окисления атома кислорода, несущего положительный заряд и связанного с тремя менее электроотрицательными атомами Н, равна 4-1—3=—2, как и в исходной воде. В то же время, как видно на примере окисления перманганатом, окислительно-восстановительные реакции могут сопровождаться кислотно-основными превращениями. [c.293]

Способностью неподеленной пары электронов кислорода присоединять протон и образовывать катион оксония объясняются свойства спиртов как оснований [c.321]

Пример. В ионах аммония и оксония НзО+ акцепторами электронных нар являются ионы водорода, но в качестве комплексообразователей следует рассматривать атомы, занимающие центральное положение, — атомы азота (к. ч. = 4) и кислорода (к. ч. = 3), выполняющие функции доноров. [c.108]

Пример. В ионах аммония NH и оксония НдО акцепторами пар являются ионы водорода, но в качестве комплексообразователей следует рассматривать атомы, занимающие центральное положение, —i атомы азота (к. ч. = 4) и кислорода (к. ч. = 3), выполняющие функции доноров. Ион водорода можно считать комплексообразователем в гидродифторид-анионе HF (см. гл. 4 4.5), в котором ион находится в центре между двумя ионами F, и его к. ч. = 2. [c.140]

Согласно терминологии, принятой в физической органической химии,— это реакция типа 5м1, а не реакция 5 2-типа, показанная в уравнениях (7-3) и (7-6) ). Заметим, что карбоний-ион изображается как резонансный гибрид двух состояний, в одном из которых (оксоний-ион) имеется двойная связь между углеродом и кислородом. Можно себе представить, что такая структура с двойной связью образовалась из исходной структуры путем внутреннего замещения неподеленной парой электронов, принадлежащих кислороду, как это показано маленькими стрелками. Такой внутренний тип замещения можно рассматривать также как реакцию элиминирования. Следовательно, как это часто бывает при изучении ферментативных реакций, мы сталкиваемся с семантической проблемой. Является ли эта реакция элиминированием или только наполовину происшедшим замещением В целях классификации метаболических реакций проще всего рассматривать процесс в целом как реакцию замещения. [c.98]

Под влиянием искажения валентного угла атом кислорода приобретает повышенную склонность к переходу в новое валентное состояние (ион оксония). Такой переход легко осуществляется путем присоединения протона или другого положительного иона. Атом кислорода в молекуле окиси этилена приобретает как бы потенциальную основность, сильно проявляющуюся в. богатых протона.ми средах и, в первую очередь, в водных растворах. Известно, что у других соединений с эфирным кислородом склонность атома кислорода переходить в оксониевое состояние тоже имеется, но выражена она значительно слабее и проявляется только в определенных условиях. Связь водорода с оксониевым кислородом в гидратированной молекуле окиси этилена является слабой, лабильной связью типа водородной. [c.34]

Если атом кислорода выступает в роли основания Льюиса, его координационное число может быть повышено до 3. Наиболее важным из продуктов такого взаимодействия является ион гидр-оксония, получающийся при взаимодействии кислорода воды с протоном [c.253]

Молекула аммиака NH3 (см. рис. 47, а) содержит неподеленную пару электронов у атома азота молекула воды HjO также имеет неподеленные пары у атома кислорода. Вместе с активным акцептором — ионом водорода Н+ по донорно-акцепторному механизму образуются катионы аммония NHJ и оксония Н3О [c.136]

Имеется большое число минералов, в которых содержится гидроксильная группа [ОН]- и возможна группа [ОНз] + —ок-сония. Гидроксильная группа [0Н] имеет форму и размеры, близкие к таковым ионов О , Р+, и во многих кристаллах, особенно силикатах, способна их замещать. Форма оксония — треугольная пирамида, в вершинах основания которой находятся атомы водорода, а четвертая вершина занята кислородом. Оксоний точна установлен в структуре только таких неорганических соединений, как [ОН3] Ы02-2Н20 или [ОН3] СЮ4. В них эти частицы играют роль одновалентного щелочного иона К+. Считается, что водные растворы оснований и кислот в постоянном электрическом токе образуют группу [ОНз] + со средней продолжительностью существования 10- с. [c.116]

Кристаллическая структура высокотемпературной формы Н3ОСЮ4 исследована Ли и Карпентером [24]. Константы орто-ромбической ячейки а = 9,065 Ь = 5,569 с = 7,339 А. Если предположить, что 2 = 4, рассчитанная плотность р равна 2,12 г/см . Плотность р, измеренная при —25° С, составляет 2,095 г/см [4]. Пространственная группа Рпта—Решетка построена из тетраэдрических ионов С10 4 и пирамидальных ионов Н3О+. Среднее расстояние С1—О в перхлорат-ионах 1,452 А [25]. Общее расположение ионов такое же, как в сульфате бария, сферические ионы Ва2+ заменены на Н3О+. Каждый ион оксония окружен 12 кислородными атомами, из которых два находятся на расстоянии 2,86 А от атома кислорода оксония, три — на расстоянии 2,92 А, два — на расстоянии 2,99 А, два — на расстоянии 3,10 А, один — на расстоянии 3,16 А и два — на расстояни1[ 3,40 А. Даже наиболее короткие расстояния О—Н--- - О — (2,86А) слишком длинны, чтобы могла образоваться прочная водородная связь. Ион оксония не имеет определенной ориентации в решетке и может свободно вращаться [25]. [c.56]

Очевидно, что трифенилоксониевый катион имеет общее со всеми перечисленными веществами свойство — отрицательный индуктивный эффект ключевого атома. В отличие от карбония и аммония и подобно суль-фонию и галогенониям ключевой (кислородный) атом оксония имеет свободную пару электронов. Подобно азоту аммония и в отличие от серы и галогенов расширение октета кислорода оксония невозможно. [c.314]

Спирт, как основание, способен принимать на одну из свободных электронных пар атома кислорода протон кислоты. Образуется так назьшаемый оксониевый ион, который с анионом хлора дает оксоние-вую соль (по аналогии с аммоншевой солью) [c.28]

Атом кислорода амидов алкилируется солями оксония и образуются соли Ы-алкилиминоэфиров (алкоксиметиленими-ниевые соли) [608]. Затем такие ионы можно обработать различными нуклеофилами. Например, их можно восстановить до аминов с помощью боргидрида натрия или превратить в ами-дины действием вторичных аминов [609]. Эта реакция хорошо [c.140]

Ион аммония лвляется правильным тетраэдром с азотом в центре [d(NH) = = 1,03 А, / (NH)=6,4]. Он имеет много общего с уже упоминавшимся ранее (V 5 доп. I) ионом оксония (ОН3). Последний представляет собой треугольную пирамиду с кислородом в вершине [d(HO)= 0,98 Л, ZHOH = ГЮ°]. [c.411]

Спирты обладают чрезвычайно слабыми кислыми свойствами, слабее, чем у воды. Они не окрашивают лакмус в красный цвет практически не взаимодействуют с водными растворами щелочей, однако со щелочными металлами дают алкоголяты, легко разлагающиеся водой. Спирты можно рассматривать и как очень слабые основания, так как они могут протонизироваться за счет неподеленной электронной пары атома кислорода и таким образом могут образовывать оксониевые соли. Практически протонизацию с образованием непрочного оксоние-вого катиона приходится учитывать в качестве промежуточной стадии реакций спиртов в кислой среде. В первом приближении все же спирты можно считать нейтральными соединениями (особенно в отличие от фенолов, которым ОН-груцпа придает кислой характер). [c.38]

Наиболее своеобразной является способность т-пиронов об-разовывать с сильными кислотами соли по типу оксониевых (так называемые соли пироксония). В этом случае соли оксония получаются путем присоединения иона водорода к различным кислородным соединениям (за счет свободной пары электронов атома кислорода) реакция идет подобно образованию солей аммония. [c.607]

Катионная полимеризация мономера 25 инициируется координацией инициатора, РР5, с кислородным атомом ангидро-цикла, что ведет к оксони-евому иону 26. Последний своим электрофильным центро.м, С-1, атакует другую молекулу 25 по кислороду ангидро-цикла с образованием нового ок-сония, 27, являющегося уже производным дисахарида. Повторение такого процесса приводит к последовательному наращиванию цепи путем стереоспецифического формирования глюкозидных связей (стереоспецифичность обеспечивается обращением конфигурации при С-1 в каждом таком акте раскрытия ангидро-цикла мономера 25), Понятно, что сама природа используемой реакции и структура мономера определяют необходимые стерео- и регио специфичность полимеризации, Дебензилирование образующегося таким путем полимера 28 дает целевой полисахарид 23. [c.296]

ОКСбНИЕВЫЕ СОЕДИНЁНИЯ (оксониевые соли, соли оксония), содержат положительно заряженный атом кислорода, связанный ковалентно с орг. остатками и(или) водородом и ионной связью с анионом. [c.364]

Реакция. Оригинальное С—С-связывание ацеталя с силиловым эфиром енола в простой эфир альдоля (ср. альдольное присоединение). Ацетальная группа в данном случае является не защитной, а активирующей. Свободные кетоны и альдегиды в эту реакцию не вступают. Предполагают, что сначала происходит силилирование ацетального кислорода триметилсилиловым эфиром трифторметансульфокислоты (ТМС-трифлат) в ион оксония, который в результате отщепления три-метилсилилметилового эфира превращается в ион карбоксония. Реакция этой частицы с молекулой силилового эфира енола происходит с регенерированием катализатора (атака аниона трифлата на силильную группу) и образованием продукта. [c.466]

Нами изучены продукты окисления 13) различными соединениями, содержащими активный кислород - пероксидом водорода, озоном, диметилдиоксираном, оксоном, диоксидом хлора, гипохлоритом натрия (табл. 5). [c.19]

Ион водорода перешел от очень слабого основания (HS07) к более сильному основанию (Н2О) с образованием иона оксония (НзО" ) основные свойства обоих соединений обусловлены, конечно, неподеленной парой электронов, которая может связывать ион водорода. Спирт также содержит атом кислорода с неподеленной парой электронов и его основность сравнима с основностью воды. Первую стадию предложенного механизма можно наиболее вероятно представить следующим образом [c.161]

Оп. 1 диоксид кремния (тв, порошок) + магний (тв, порошок), смешать в соотношении 2 3 по объему, поместить горкой на железную пластинку -ь t -I- х (сильно нагреть до возгорания смеси) - I (спёк охладить на воздухе) высыпать в чашку с хлороводородной кислотой (разб, 30 мл) катион оксония + спёк раствор, осадок, газ газ + кислород (воздух) воспламенение осадок отфильтровать и использовать в 21.1, Пз. [c.173]

Наличие нескольких степеней окисления у элементов VHIB-группы предполагает проявление окислительно-восстановительных свойств их соединений. Соединения железа(П) — хорошие восстановители, поэтому переход Ре(П1) в Ре(П) происходит только под действием сильных восстановителей, таких как SOs , [8пС1з] , H2S. В связи с этим не существуют сульфид и иодид железа(П1), вместо них образуются соединения железа(П). Гидроксиды кобальта(П1) и никеля(П1), известные только в мета-форме, — сильные окислители, особенно в кислотной среде. Ферраты, в которых железо находится в степени окисления -ьУ1, также проявляют сильные окислительные свойства. Так, феррат-ион окисляет даже кислород катионов оксония. Синтез ферратов проводят в щелочной среде, используя более сильные, чем сам феррат-ион, окислители. [c.218]

Идентификация продукт (тв) — белый порошок +1 (100 °С) обезвоживание продукт (тв) + катион оксония (хлороводородная кислота) (разб, п/к) выделение кислорода [c.251]

Катион пирилия 62 — полностью ненасыщенный щестичленный гетероцикл, содержащий положительно заряженный атом кислорода. Катионы оксония, как правило, обладают высокой реакционной способностью и очень легко атакуются нуклеофилами, однако соли пирилия, в основном, устойчивы к действию нуклеофилов. Например, катион пирилия устойчив даже в нуклеофильных растворителях в кислой среде. Такая низкая реакционная способность согласуется с ароматическим характером этих гетероциклических соединений. УФ-Спектр катиона пирилия аналогичен УФ-спектру N-алкилпиридиниевых солей. В ПМР-спектре перхлората пирилия сигналы протонов проявляются в. области 8—10 м.д., так же как и в спектре перхлората N-этилпиридиния [102]. Соли пирилия, однако, более реакционноспособны в реакциях с нуклеофилами, чем соли пиридиния, что связано, по-видимому, с больщей электроотрицательностью кислорода. Алкильные и арильные заместители в положениях 2, 4 и 6 уменьшают электрофильные свойства. Большинство известных производных пирилия замешено по этим положениям. [c.207]

Исследование твердых моногидратов азотной, хлорной и сер ной кислот методом протонного магнитного резонанса показало, что все три протона локализованы в кристаллической решетке на одинаковых расстояниях от атома кислорода [21]. Эти данные следует рассматривать как важное подтверждение существования иона Н3О+ в твердых моногидратах названных кислот. Белл [22, глава 3] суммировал дополнительные доказательства существования устойчивого иона оксония, которые могут быть получены с помощью инфракрасной спектроскопии и спектров комбинациоН-ного рассеивания. Он рассматривает причины, затрудняющие од-> позначное установление состояния иона водорода в растворах. Главная причина состоит в близости спектральных свойств НзО и Н2О и в быстром обмене протонами между молекулами воды. Последнее обстоятельство ограничивает информацию, которую можно получить с помощью протонного магнитного резонанса. Не исключено, что дополнительные молекулы воды, присоединенные к иону оксония, связаны с ним более или менее прочно. [c.163]

Известно существование еще некоторых весьма непрочных и мало изученных соединений водорода с кислородом, таких, как высшая перекись водорода Н2О4 [339, 308, 307, 233, 344, 203, 3453, 452] и озонидные соединения НО4 [4227, 3453, 3792] и Н2О3 [2478], которые в Справочнике не рассматриваются Не рассматриваются также ионы молекулы воды, (НаО)" , (Н2О) и ион оксония (Н3О) , о существовании которых известно по данным спектроскопических и масс-спектрометрических исследований (см. [3403, 2255, 1622]). [c.196]

Основные фрагменты, образующиеся при исследовании диалкило-вых эфиров, в основном аналогичны рассмотренным выше системам. Ионизация в основном сопровождается удалением несвязывающего электрона из атома кислорода. Затем может быть освобожден радикал путем распада по а-связи. Если алкильная цепочка, которая не участвует в этом распаде, содержит два или больше атомов углерода, распад может произойти с перемещением атома водорода в результате образуется ион оксония, например R —СН = ОН+. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология