Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Взаимодействие с кислородом, водой и спиртами

    У дипольных молекул ориентационные силы сравнимы с дисперсионными. Относительная роль дисперсионных сил определяется обычно числом электронов. Так, во взаимодействии молекул воды дисперсионные силы почти не играют роли. При отсутствии дипольного момента вода имела бы температуру кипения, близкую к температуре кипения кислорода, В метиловом спирте роль дисперсионных сил увеличивается, а в этиловом дисперсионный эффект сравним с ориентационным. Так как дипольный момент у всех этих молекул одинаков, то рассматриваемое явление обязано увеличению молекулярной массы. [c.492]


    Силы отталкивания способствуют обмену кинетической и потенциальной энергий между молекулами, установлению термодинамического равновесия. Межмолекулярные химические связи возникают в результате перераспределения электронной плотности в пространстве между молекулами, частичного переноса заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. Такой перенос электронного заряда понижает энергию системы и приводит к образованию молекулярных ассоциатов в чистых жидкостях и комплексных соединений в растворах. Разновидностью межмолекулярных химических взаимодействий является водородная связь, осуществляемая с участием водорода. Атом водорода, ковалентно связанный с атомом фтора, кислорода, азота, хлора, серы, фосфора, углерода, может образовать вторую связь с одним из таких же атомов другой молекулы. В воде, спиртах и кислотах энергия водородной связи составляет 20,9 —33,4 кДж/моль в бензоле, растворе ацетон — вода — около 4,2 кДж/моль. [c.247]

    Было выработано представление о металлической связи , как о таком виде связи, когда положительные ионы металла удерживаются вместе в кристаллической решетке благодаря электростатическому взаимодействию с отрицательно заряженным электронным газом. Постепенно стала выясняться природа сил сцепления между нейтральными, полярными (молекулы воды, спиртов, органических кислот и пр.) и неполярными молекулами (молекулы водорода, кислорода, инертных газов и т. д.). Наконец, были подвергнуты исследованию отталкивательные силы, обусловливающие наличие определенного конечного объема у атомов и молекул. Таким образом, в настоящее время различают следущие разновидности межатомного и межмолекулярного взаимодействия  [c.54]

    Бросается в глаза расхождение экспериментальных данных, полученных различными авторами при исследовании чистых и смешанных растворителей. Так, экспериментальные данные по определению стандартного электродного потенциала хлорсеребряного электрода в метаноле и этаноле при 25°С, полученные на протяжении последних пятидесяти лет, сильно различаются. Это объясняется трудностями получения абсолютно чистых растворителей, присутствием следов воды, от которых практически невозможно освободиться, окислением спиртов кислородом воздуха, взаимодействием реагентов со спиртами и т. д. [c.233]


    Механизм образования сложных эфиров был однозначно подтвержден изотопным методом. При взаимодействии кислоты и спирта, содержащего изотоп кислорода Ю, был получен эфир, обогащенный меченым кислородом. Следовательно, выделение воды произошло за счет гидроксила карбоксильной группы кислоты и атома во- [c.164]

    Механизм образования сложных эфиров был однозначно подтвержден изотопным методом. При взаимодействии кислоты и спирта, содержащего изотоп кислорода 0, был получен эфир, обогащенный меченым кислородом. Следовательно, выделение воды произошло за счет гидроксила карбоксильной группы кислоты и атома водорода гидроксильной группы спирта, а не при участии гидроксила спирта и водорода кислоты  [c.167]

    Взаимодействие с кислородом, водой и спиртами [2, 16, 25, 108] [c.129]

    К взрывопожароопасной категории А отнесены производства, связанные с применением веществ, способных взрываться и гореть при взаимодействии с водой, кислородом воздуха или друг с другом горючих газов, нижний предел воспламенения которых равен 10% и менее по отношению к объему воздуха жидкостей с температурой вспышки паров до 28 °С включительно, при условии, что указанные газы и жидкости могут образовывать взрывоопасные смеси в объеме, превышающем 5% объема помещения. К этой категории можно отнести, например, производства водорода, спиртов, эфиров и др. [c.396]

    На практике применяется ограниченный круг соединении спирты и галогеналкилы, химически взаимодействующие с одним из компонентов катализатора с образованием новых соединений, которые изменяют активность катализатора, а также добавки донорного типа — простые эфиры и кетоны, образующие аддукты с комплексными катализаторами. В качестве регуляторов молекулярной массы при полимеризации на комплексных катализаторах используются кислород, вода, насыщенные и ненасыщенные галогенуглеводороды. Однако универсальным и наиболее эффективным регулятором является водород, ограничивающий рост цепи полимера. При полимеризации на радикальных инициаторах для регулирования молекулярной массы наиболее широко используется пропан — эффективный переносчик цепи. [c.94]

    Каучук натуральный (НК) — высокомолекулярный углеводород (СзНв) , полимер изопрена содержится в млечном соке (латексе) гевеи, кок-сагыза и других растений. Не растворяется в углеводородах и их производных (бензине, бензоле, хлороформе, сероуглероде и т. д.). В воде, спирте, ацетоне К. н. практически не набухает и не растворяется. Уже при комнатной температуре НК присоединяет кислород, происходит окислительная деструкция (старение каучука), при этом уменьшается его прочность и эластичность. При температуре выше 200 °С К. н. разлагается с образованием низкомолекулярных углеводородов. При взаимодействии К. н. с серой, хлористой серой, органическими пероксидами (вулканизация) происходит соединение через атомы серы длинных макромолекулярных К. н. с образованием сетчатых структур. Это придает К. н. высокую эластичность в широком интервале температур. К. н. перерабатывают в резину. В сыром виде применяют не более 1% добываемого К. и. (резиновый клей, подошва для обуви). Более 60 % К. н. используют для изготовления автомобильных шин. [c.65]

    Полученная бутилсерная кислота взаимодействует с водой (гидролизуется), образуя вторичный изобутило-вый спирт. Если замкнуть пористую перегородку и катод проводом и подавать к катоду кислород, по проводнику потечет ток за счет того, что спирт окисляется, отдавая во внешнюю цепь электроны  [c.130]

    В то время как гидриды бора высокореакционноспособны, особенно по отношению к кислороду, воде, спиртам, галогенам и галогеноводородным кислотам, триалкил- и триарилборы обладают значительно меньшей реакционной способностью. Наиболее летучие из них самопроизвольно воспламеняются на воздухе, но устойчивы к гидролизу и алкоголизу и сравнительно медленно взаимодействуют с галогенами и галогеноводородными кислотами. Ярким примером, иллюстрирующим относительную реакционную способность связей В—Н и В—С, служит гидролиз метилдиборана все связи В—Н превращаются в связи В—ОН, в то время как связи В—С остаются незатронутыми. [c.643]

    Эта особенность структуры остова цеолита, в частности поверхности больших полостей синтетических фожазитов, определяет природу ее взаимодействия с молекулами разной электронной структуры. С этой точки зрения цеолиты относятся ко второму типу адсорбентов предложенной нами классификации химии поверхности твердых тел по трем типам [7], т. е. к адсорбентам, несущим на поверхности сосредоточенные положительные заряды (катионы малого радиуса, протонпзированные атомы водорода гидроксильных групп кислого характера), расположенные около рассредоточенных отрицательных зарядов (например, около больших, комплексных анионов). Во всех этих случаях молекулы, имеющие звенья с сосредоточенной на периферии электронной плотностью, например я-связи у азота, ненасыщенных и ароматических углеводородов и свободные электронные пары у атомов кислорода воды, спиртов, эфиров, кетонов или у атомов азота аммиака, аминов, пиридина и т. п., должны проявлять качественно сходное специфическое взаимодействие с центрами сосредоточения на поверхности адсорбента положительного заряда. Действительно, характер адсорбции перечисленных молекул на поверхности каналов цеолитов качественно сходен с таковым на поверхности сульфата бария [7] (сосредоточенный положительный заряд и рассредоточенный в комплексном анионе 804 отрицательный заряд) и, как мы увидим ниже, на поверхности кремнезема (или алюмосиликатного катализатора), несущей гидроксильные группы с частично протонизированным водородом [7, 8]. Вклады классических и квантовомеханических эффектов в энергию специфических взаимодействий количественно различаются, но качественно эти взаимодействия сходны. Водородная связь является их частным случаем. [c.14]


    Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы (см. стр. 164). Такая ассоциация проявляется также и при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, например при адсорбции воды, спиртов, аммиака, аминов и т. п. на поверхностях гидроокисей, т. е. на гидроксплированных поверхностях силикагелей, алюмогелен, алюмосил икатных катализаторов и т. п. адсорбентов. Поверхность силикагеля покрыта гидроксильными группами, связанными с атомами кремния кремнекислородного остова. Вследствие того что электронная -оболочка атома кремния не заполнена, распределение электронной плотности в гидроксильных группах поверхности кремнезема таково, что отрицательный заряд сильно смеш.ен к атому кислорода, так что образуется диполь с центром положительного заряда у атома водорода, размеры которого невелики. Часто молекулы адсорбата, обладающие резко смеш,енной к периферии электронной плотностью или неподеленными электронными парами (например, атомы кислорода в молекулах воды, спиртов или эфиров), образуют дополнительно к рассмотренным выше взаимодействиям водородные [c.496]

    Илид фосфора также может содержать двойные или тройные связи и некоторые функциональные группы. Простые илиды (Р,Р = водород или алкил) высоко реакционноспособны и взаимодействуют с кислородом, водой, галогеноводородными кислотами и спиртами, а также с карбонильными соединениями и сложными эфирами, поэтому реакцию следует вести в отсутствие таких веществ. Если в а-положении илида содержится электроноакцепторная группа, например OR, N, OOR, СНО, то такие соединения оказываются значительно более стабильными. Устойчивость возрастает из-за делокализации заряда на атоме углерода вследствие резонанса  [c.399]

    Спирты обладают чрезвычайно слабыми кислыми свойствами, слабее, чем у воды. Они не окрашивают лакмус в красный цвет практически не взаимодействуют с водными растворами щелочей, однако со щелочными металлами дают алкоголяты, легко разлагающиеся водой. Спирты можно рассматривать и как очень слабые основания, так как они могут протонизироваться за счет неподеленной электронной пары атома кислорода и таким образом могут образовывать оксониевые соли. Практически протонизацию с образованием непрочного оксоние-вого катиона приходится учитывать в качестве промежуточной стадии реакций спиртов в кислой среде. В первом приближении все же спирты можно считать нейтральными соединениями (особенно в отличие от фенолов, которым ОН-груцпа придает кислой характер). [c.38]

    Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

    Ликвидация условий контакта ЛВЖ и ГЖ с веществами, способными взрываться и гореть при взаимодействии с кислородом воздуха, водой и другими веществами. В условиях производства обращается большое количество разнообразных веществ. Иногда при складировании несовместимые химические вещества размещают поблизости, вследствие чего между ними могут возникнуть опасные и неуправляемые реакции. Наряду с этим некоторым жидкостям присуще свойство моментального самовоспламенения в случае контакта их с кислородом воздуха, даже при температурах ниже 0°С. К таким жидкостям относятся металлоорганические катализаторы типа трнэтил-, трибутил-, триизобутилалюминий. При этом их взаимодействие с водой, кислотами, спиртами и щелочами приводит к [c.68]

    В молекулах воды, спиртов, первичных и вторичных аминов атомы кислорода и азота со свободными электронными парами входят в функциональные группы ОН, NH2 и МН вместе с частично протонизированными атомами водорода, которые также обладают способностью к специфическому взаимодействию. Это осложняет молекулярные взаимодействия таких молекул и, в частности, создает возможность взаимной их ассоциации. Поэтому целесообразно в группу В включить лишь такие молекулы, которые обладают только связями или звеньями с локально сосредоточенной па их периферии электронной плотностью, т. е. я-электрон-ными связями (молекулы азота, ненасыщенных и ароматических углеводородов) и свободными электронными парами (молекулы эфиров, кетонов, третичных аминов, нитрилов, сульфидов). С молекулами группы А такие молекулы взаимодействуют неспецифически. [c.19]

    K.— серебристо-белый металл, оченьмягкий, легко режется ножом, В соединениях проявляет степень окисления +1. Химически К. очень активен. На воздухе быстро окисляется. Энергично соединяется с галогенами, образуя соответствующие соли. С серой образует сульфид КгЗ. Бурно взаимодействует с водой и кислотами с выделением водорода. К. энергично реагирует со многими органическими соединениями (со спиртами образует алкоголяты на холоде взаимодействует с ацетиленом с образованием КНСг). Металлический К. применяют для получения пероксида калия К2О2, используемого для регенерации кислорода. К. служит катализатором при получении некоторых видов синтетического каучука. Сплав К- с Na используется как охладитель в атомных реакторах и как восстановитель в производстве некоторых металлов (титана). Соли К. (КС1 и др.) применяют как калийные удобрения. См. также Калия соединения. [c.60]

    Механизм гидролиза и алкоголиза оксиранов может полностью измениться при проведении реакции в кислой среде или в присутствии электрофильного катализатора. В быстрой и обратимой первой стадии происходит протонирование ок-сирана по атому кислорода с образованием оксониевого катиона. Во второй, медленной стадии протонированная форма подвергается нуклеофильной атаке водой, спиртом или галогенид-ионом. Протонирование оксирана резко ускоряет раскрытие кольца при взаимодействии с нуклеофильным агентом по SJv2-механизму  [c.306]

    Для спиртов первоначально считалось [24], что имеется корреляция между статической диэлектрической проницаемостью (ест) жидкости и положением максимума полосы ег Однако последующие измерения [15], выполненные с большим числом спиртов, показали, что такая корреляция отсутствует. Этот же вывод для других полярных жидкостей сделан в работах [20, 21]. По-видимому, положение максимума в значительной мере определяется взаимодействием электрона с полярными группами близлежащих молекул, а также структурой этих молекул. В работе [21] найдено, что Е Амакс (энергия, СООТВеТСТВуЮЩаЯ Ямакс оптической полосы поглощения) для ег в глимах есть линейная функция числа атомов кислорода в молекуле растворителя. В статье [25] предложена эмпирическая корреляция между >,макс полосы ет в воде, спиртах, аммиаке и ряде аминов и выражением, включающим — корреляционный параметр Кирквуда. Последний характеризует способность молекул растворителя образовывать структуру ближнего порядка. Позднее, однако, было обнаружено [20], что эта корреляция не распространяется на -ег в амидах. [c.125]

    ОН, образующих поверхность чистых кремнезмов, делает маловероятным образование прочных поверхностных комплексов таких атомов кремния с молекулами воды, спиртов, аминов и т. п., так как вакантные Зй-орбитали этих атомов кремния уже использованы для я-взаимодействия с атомами кислорода в кремнекислородных тетраэдрах [24]. Такой характер силоксановой связи и вызывает наблюдаемое уменьшение теплоты адсорбции молекул, способных к специфическому взаимодействию (т. е. молекул групп В и О, см. главу I) при дегидроксилировании поверхности чистого кремнезема (см. рис. 20). [c.194]

    Взаимодействие НЬ20з(ая) с уксусной кислотой или другими алифатическими карбоновыми кислотами приводит к образованию соединений, окрашенных в глубокий зеленый цвет, состава 1КН(ОСОК)21.2, которые, как показано советскими исследователями, имеют структуру ацетата хрома(П) (стр. 231). Эти соединения легко присоединяют в концевые положения молекулы воды, спиртов или других доноров с образованием комплексов типа [РЬзРНЬ (ОСОК).2 2. Аддукты с лигандами я-типа оранжевого или красного цвета, а с лигандами, в которых донором является атом кислорода, имеют зеленую или синюю окраску. При помощи обменных реакций можно получить другие карбоксилаты, например трифторацетат. Все эти соединения [22] диамагнитны, поэтому в них, как и в других аналогичных мостиковых карбоксилатах, существует взаимодействие металл — металл. Неясно лишь, следует ли рассматривать это как образование прочных химических связей между атомами металла или же как антиферромагнитное спаривание спинов электронов. [c.453]

    Согласно схеме Бантона — Шафизаде, протон присоединяется к кислороду пиранозидного кольца (I), после чего происходит медленно идущее (и поэтому определяющее скорость всего процесса гидролиза) раскрытие пиранозного кольца, а затем в две стадии образуются продукты гидролиза. Согласно схеме Эдварда, разработанной преимущественно на алкил гликозидах, протон присоединяется к кислороду замещенного полуацетального гидроксила (IV), после чего в медленно идущей реакции отщепляется спирт и образуется карбониевый или непредельный оксониевый ион (VI). Последний быстро взаимодействует с водой и дает конечные продукты гидролиза. Непредельный оксониевый ион существует в конформации полукресла Н1. Переход конформации кресла С1, в виде которой существует большинство пиранозидов, в конформацию Н1 (рис. 18, VII) сопровождается небольшим вращением атомных групп молекулы вокруг связей 2,3 и 4,5. Поскольку скорость гидролиза определяется скоростью медленно идущей фазы — скоростью образования формы полукресла Н1 — большое значение имеют факторы, влияющие на вращение атомных групп вокруг этих связей — 2,3 и 4,5. При этом, как всегда, объемистые заместител,и стремятся занять экваториальные положения. Схема Эдварда объясняет с единой точки зрения огромный фактический материал, и, по-видимому, в этом ее преимущество перед схемой Бантона (Н). В частности, она объясняет, почему алкилгептозиды более стабильны, чем [c.23]

    Далее ион карбония взаимодействует с водой за счет неподеленной электронной пары атома кислорода в данном случае проявляется нуклеофильность воды, обладающей амфотерными свойствами. В результате образуется ион алкоксония, который отщепляет протон с образованием спирта  [c.365]

    При гидролизе триэтилсиланола водой с меченым атомом кислорода в присутствии катализатора (кислоты или основания) или без него происходит полный обмен кислорода силанола на кислород воды, что свидетельствует о расщеплении связи Si — О. Трифенилсиланол при 100° за 1 ч гидролизуется на 40% [2206]. (Спирты за исключением трианизилкарбинола не взаимодействуют с Н2О [2206].) Чрезвычайно легко протекает реакция гидролиза и триалкилсиланолов-D [141]  [c.335]

    Представляет большой интерес применение графитированных саж в газовой хроматографии для разделения смесей содержаш,их кислород веществ, молекулы которых относятся к группам В и D (см. гл. II, стр. 19—21)—воды, спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, простых и сложных эфиров, а также и других веществ этих групп с локальным сосредоточением электронной плотности на периферии соответствующих звеньев функциональных групп (аминов, пиридина и других содержащих азот и серу веществ), так как гра-фитированные сажи в отличие от крупнопористых силикагелей и стекол адсорбируют эти вещества значительно слабее, чем специфические адсорбенты (относительно ряда нормальных алканов). Из колонок с силикагелями и пористыми стеклами при темпера-ратурах ниже 100° С многие вещества, обладающие способностью сильно специфически взаимодействовать с гидроксильными группами поверхности кремнезема, практически вообще не выходят. [c.175]


Смотреть страницы где упоминается термин Взаимодействие с кислородом, водой и спиртами: [c.44]    [c.103]    [c.929]    [c.2051]    [c.255]    [c.463]    [c.210]    [c.172]    [c.208]    [c.428]    [c.437]    [c.296]    [c.296]    [c.323]    [c.341]    [c.346]    [c.469]    [c.469]   
Смотреть главы в:

Химия гидридов -> Взаимодействие с кислородом, водой и спиртами




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Взаимодействие с кислородом

Кислород в воде

Кислород спиртов



© 2024 chem21.info Реклама на сайте