Блок-сополимеры физико-механические свойства

При исследовании композиции, полученной различными физико-химическими методами из фенолформальдегидной смолы и бутадиен-нитрильного каучука в соотношении 70 30 при интенсивном механическом воздействии в токе азота и комнатной температуре в специально сконструированном улиточном пласти-каторе, установлено, что в результате механохимического процесса образуется блок-сополимер нитрильного каучука и новолачной фенолформальдегидной смолы. Блок-сополимер выделяли из совмещенных продуктов избирательным экстрагированием растворителями и количество его составляло 12-15% от веса исходных компонентов. При сравнительных исследованиях получаемых в пластикаторе модифицированных смол с фенольно-каучуковой смолой, изготовленной в промышленных условиях по двухстадийному методу, не обнаружилось различия в содержании блок-сополимера, хотя внешне смолы значительно отличаются промышленные смолы хрупки, стеклообразны, а смолы из пласти-катора кожеподобны. Так как физико-механические свойства модифицированных смол из пластикатора не исследовались, нет основания предполагать, что свойства пресс-материалов на основе фенолформальдегидных смол, модифицированных каучуком, зависят только от количества образовавшегося блок-сополимера [c.41]

Рис. 1. Зависимость физико-механических свойств блок-сополимеров этилена с пропиленом от массовой доли пропилена при 6 (/) и 24 2) блоках в цепи [1].

Результаты исследования влияния природы активаторов па процесс анионной полимеризации позволили Т. М. Фрунзе и др, синтезировать сополимеры различного строения, в том числе привитые и блок-сополимеры с широким диапазоном изменения их физико-механических свойств [135]. [c.124]

Практически важным в области радиационной химии является использование ядерных излучений для получения новых типов полимерных материалов. Наряду с радиационной полимеризацией, вулканизацией и привитой сополимеризацией для получения полимерных материалов с необходимым комплексом свойств в ряде случаев целесообразно приготовлять блок-сополимеры путем сочетания подходящих исходных продуктов. Проводя облучение смеси двух и более различных полимеров, молекулы которых могут сшиваться друг с другом, можно получить разветвленные молекулы блок-полимеров или сплошную сетку, состоящую из участков различного химического состава, т. е. приготовить полимеры нового типа, обладающие повышенными физико-механическими свойствами и более высокой теплостойкостью. [c.294]

Для характеристики молекулярной структуры сополимеров помимо МВР нужно знать порядок чередования мономерных звеньев в цепи, распределение по блочности и по фракциям. Блок- и привитые сополимеры в большинстве случаев представляют собой дисперсные системы, физико-механические свойства которых в большой степени зависят от структуры этих систем зх-зз [c.331]

Физико-механические свойства всех исследованных блок-сополимеров очень близки. Эти факты свидетельствуют о том, что теплостойкость и прочностные свойства термоэластопластов в основном определяются количеством и совершенством кристаллической фазы, подобно тому, как свойства сшитых [c.83]

Полистирольные пластмассы включают разнообразные материалы — полимеры, еополимеры и привитые сополимеры, получаемые реакциями радикальной полимеризации и сополимеризации. Широкое применение нашли полистирол (ПС), ударопрочный полистирол (УПС), АБС-сополимеры и различные сополимеры стирола, особенно с акрилонитрилом и метилметакрилатом. Мировое производство их в 1975 г. составило 5 млн. т. В связи с дешевизной стирола, бутадиена и акрилонитрила, удовлетворительными физико-механическими свойствами и разнообразием технического использования получаемых высокомолекулярных соединений полистирольные пластмассы по объему производства занимают третье место, после полиолефинов и поливинилхлоридных пластмасс. Промышленное производство полистирольных пластмасс осуществлено в массе (в блоке) по непрерывной схеме, в эмульсии — по периодической и по непрерывной схемам, в суспензии — периодическим методом. [c.39]

Физико-механические свойства такого блок-сополимера (СИП) зависят от содержания акрилонитрила в сополимере его со стиролом и в каучуке, а также от соотношения сополимера и каучука в смеси. Материал СНП выпускают нескольких марок, различающихся соотношением компонентов. [c.113]

Для получения покрытий с упорядоченной структурой значительный интерес представляют блок-сополимеры. Наиболее широкое применение получили блок-сополимеры на основе стирола и бутадиена или изопрена они являются перспективными пленкообразующими для получения покрытий и клеевых слоев. Упорядоченная структура этих систем, содержащих в макромолекулах регулярно расположенные жесткие и гибкие блоки, а также возможность создания композиций на их основе без растворителей позволяют получать покрытия и клеевые слои с низкими внутренними напряжениями по сравнению с прочностными характеристиками этих систем. Благодаря своему химическому строению эти покрытия удачно сочетают свойства пластика и вулканизованного каучука. Проявление столь различных свойств в соответствующих диапазонах температур при переработке и эксплуатации позволяет исключить ряд технологических операций, необходимых в производстве изделий, из полимерных материалов. По данным [104], исследовалось влияние химического строения блок-сополимера на структуру и физико-механические свойства покрытий. [c.214]

Наибольший интерес с точки зрения практического использования блок-сополимеров представляют их физико-механические свойства прочностные характеристики, гидролитическая стабильность и зависимость этих свойств от состава полимера. [c.118]

Так как путем расчета еще нельзя получить достаточно полные данные о неоднородности сополимеров, их структуре и распределении блоков мономерных остатков в макромолекуле, которые могут оказать сильное влияние на свойства этих веществ, для решения этих вопросов широко привлекаются экспериментальные методы . Среди них наибольшее значение в последнее время приобрел метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), позволяющий судить о ближайшем окружении мономерных звеньев. Важную роль также играют хроматографический и полярографический анализ продуктов пиролиза сополимеров, инфракрасная спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, дифференциальный термический анализ, изучение диэлектрических и механических свойств, центрифугирование в градиенте плотности, методы определения неоднородности сополимеров по результатам фракционирования и другие физико-химические методы. Чисто химические методы, дающее менее полные сведения, в настоящее время применяются редко. [c.75]

Технология полимеров, как и других материалов, уже давно идет по пути создания композиционных материалов, в которых за счет направленного сочетания компонентов стремятся получить требуемый комплекс свойств. Возможности для этого в полимерах поистине огромны. Стеклопластики, усиленные эластомеры, ударопрочные пластики, пластики, армированные неорганическими и органическими волокнами и наполненные порошкообразными наполнителями, многокомпонентные полимерные смеси, термоэластопласты, полимербетоны — вот далеко не полный перечень композиционных полимерных материалов, широко применяемых в различных областях современной техники. Однако несмотря на достаточно широкое использование композиционных полимерных материалов, научно обоснованные принципы создания таких материалов с заданным комплексом свойств все еще отсутствуют. Это особенно относится к материалам, содержащим лишь полимерные компоненты, таким как смеси полимеров, блок- и привитые сополимеры и др. В связи с этим необходимо отметить, что в последние годы чрезвычайно активно проводятся работы, направленные на выяснение физико-химических факторов, обусловливающих совместимость и сегрегацию компонентов и формирование характерной микрогетерогенной структуры и морфологии, особенностей сопряжения микро- и макрофаз и их устойчивости при воздействии температур, механических напряжений и других факторов. Это позволяет надеяться, что такие принципы будут в ближайшее время разработаны. [c.13]

Физико-механические свойства вулканизатов в большой мере зависят от соотношения звеньев этилена и пропилена в сополимере. Вулканизаты сополимеров, содержащих 73% и больше звеньев этилена, полученных при полимеризации на каталитической системе УСЦ-Ь (ЫЗО-С4Н9) 2А1С1, имеют высокое остаточное удлинение, что можно объяснить наличием в молекулярной цепи сравнительно длинных последовательностей звеньев этилена, ухудшающих релаксационные свойства сополимеров. Блоки с длинными последовательностями звеньев этилена, способные кристаллизоваться, действуют как узлы поперечных физических связей и таким образом, по-видимому, оказывают влияние на подвижность молекул в. соседней аморфной фазе [46]. Наличие микрокристаллической фазы в сополимерах увеличивает сопротивление разрыву невулканизованных резиновых смесей. [c.312]

При этом вследствие реакции передачи цепи может происходить также образование привитых сополимеров. Механохимиче-скнй метод используют для получения блок- и привитых сополимеров на основе различных каучуков с целью улучшения их физико-,механических свойств (жесткости, прочности и т. д.), а также для повышения ударной прочности ряда жесткоцепных полимеров (эфиры целлюлозы и др.) за счет их модификации эластомерами. [c.66]

Положительными качествами обладают и поликонденсационные блок-сополимеры на полиарилатной основе [56, 145,146] (см. разд. 4.2.6.4 части I). Так, пленки полиарилатсилоксановых блок-сополимеров типа "силар" обладают ценным комплексом физико-механических и газоразделительных свойств. Их разрывная прочность в ряде случаев достигает 5(Ю кгс/см . Они имеют высокую эластичность и газопроницаемость, приближающуюся к газопроницаемости полидиметилси-локсана, выгодно отличаясь от последнего хорошей механической прочностью. Это обуславливает успешное использование таких полимеров в технике и медицине (например, в качестве мембранных оксигенаторов крови). [c.164]

На рис. 14.2 приведены примеры зависимости физико-механических свойств сополимеров этилена и пропилена от размера блоков из пропиленовых звеньев в цепях. Увеличение длины блоков пропиленовых звеньев ведет к упрочнению сополимера, так как эти блоки лyчнJe сегрегируют в отдельные домены в виде самостоятельной фазы, выступающей в качестве усиливающего наполнителя. Иными физико-механическими свойствами обладает чередующийся сополимер этилена и пропилена, который содержит по 50% пропиленовых и этиленовых звеньев. Его можно получить двумя [c.217]

Полиалломеры, так же как и сополимеры, синтезируют из нескольких мономеров, но по своим физико-механическим свойствам они отличаются и от гомополимеров, и от сополимеров. В настоящее время опи-ганы полиалломеры пропилена и этилена, пропилена и изопрена, пропилена и тетраметилбутадиена, пропилена и стирола, пропилена и винилхлорида, но промышленное применение получил пока только полиалломер пропилена и этилена. Полиалломеры являются блок-сополимерами и получаются методом анионной полимеризации, причем исходные мономеры вводятся в реакционную систему попеременно, по мере превращения каждого из них (см. с. 202). [c.328]

Способность окиси этилена полимеризоваться и сополимеризо-ваться с другими мономерами известна давно, но лишь в последнее время эту реакцию начали использовать в промышленных масштабах. Из окиси этилена в зависимости от степени ее полимеризации получают полимеры с различными характеристиками. Жидкие и воскообразные или полутвердые полимеры могут использоваться в качестве пластификаторов, смазочных агентов, а также веществ, повышающих растворимость некоторых соединений или увеличивающих проникающую способность определенных растворителей, и т. п. Твердые полимеры и сополимеры окиси этилена с другими мономерами, полученные в блоках или из растворов (с молекулярным весом до двух миллионов), имеют весьма ценные физико-механические свойства и пригодны для использования в различных областях промышленности. [c.6]

Для создания клеев применяют также эпоксиноволачные блок-сополимеры (ЭНБС). Их получают при взаимодействии диановых эпоксидных и новолачных фенолоформальдегидных смол. ЭНБС представляют собой термореактивные материалы, необратимо переходящие при температурах выше 120 °С в неплавкое и нерастворимое состояние. В зависимости от состава блок-сополимеров, условий их получения и отверждения получают материалы с различными физико-механическими, тепло-физическими и другими свойствами. Различия в свойствах обусловлены главным образом степенью отверждения и плотностью сетки. Эпоксиноволачные блок-сополимеры обладают всеми не- [c.21]

СПУ и, как частный случай, полиуретанмочевины, представляют собой полиблок-сополимеры с чередующимися участками жестких и гибких сегментов, термодинамическая несовместимость которых приводит к микрофазовому разделению и образованию доменной структуры [8, 9]. Физико-механические свойства СПУ в значительной степени зависят от надмолекулярной структуры, которая может изменяться под воздействием различных факторов без изменения химического строения [10-13]. С увеличением количества жестких блоков, особенно мочевинных групп, в СПУ эластомерах возрастает устойчивость к воздействию температуры, воды, растворителей. [c.226]

Процессы деструкции могут быть использованы в исследовательско-аналитических целях, если протекают до образования мономеров, характеризуемых определенной молекулярной массой. Таким путем определяется состав и строение полимера. Деструкция при воздействии известных факторов (температура, давление, кислород воздуха) используется для производственно-технологических целей при пластификации полимеров, при получении блок-сополимеров и привитых сополимеров из смесей нескольких полимеров или полимеров с мономерами. В условиях эксплуатации и хранения техники деструкция — процесс нежелательный, ухудшающий физико-механические свойства полимеров. Деструкция приводит [c.42]

Описанная для блок-сополимеров супердоменная упорядоченная структура типична для микрогетерогенных аморфных полимеров и играет определяющую роль в проявлении физико-механических свойств этих материалов. [c.100]

Физико-механические свойства клеев на основе сшитых полиуретанов зависят не только от природы олигомера и изоцианата, но и от плотности пространственной сетки, а также молекулярной массы олигомера. Наличие сеток изменяет физико-механические и реологические свойства полиуретанов, приближая их к свойствам блок-сополимеров. В качестве примера можно привести клеевую композицию на основе олигодиэтилен-гликольмалеинатфталата и связанного диизоцианата. Олигоэфир в присутствии перекисного инициатора и нафтената кобальта полимеризуется значительно быстрее связанного изоцианата. На первой стадии, после полимеризации олигоэфира, систему можно рассматривать как олиэфир, пластифицированный изоцианатом, на следующей стадии клей представлял собой уже взаимопроникающую сетку, образовавшуюся после полимеризации изоцианата. Естественно, что физико-механические свойства такого полимера существенно изменялись. [c.52]

Известны различные типы неоднородности сополимеров. Макромолекулы сополимера АБ могут отличаться одна от другой содержанием звеньев А и В, распределением звеньев А и В вдоль цепи или распределением блоков А и В в случае блок-сополимеров, степенью прививки и длиной привитых цепей для привитых сополимеров, а также такими особенностями строения цепи, как микротактичность, аномальное присоединение звеньев и т. п. Любая из перечисленных характеристик макромолекулы может оказывать большее или меньшее влияние на свойства сополимера. Однако в настоящее время достаточно изучена лишь зависимость свойств сополимеров от относительного содержания в них звеньев А и В. Поэтому будем называть композиционно-неоднородными сополимеры АВ, состоящие из макромолекул с неодинаковым соотношением звеньев А/В, другие более тонкие детали строения при этом не учитываются. Поскольку зависимость свойств сополимеров от состава в общем случае выражена весьма резко, очевидно, что композиционная неоднородность является одной из важнейших характеристик сополимеров, в значительной степени определяющей их физико-механические и хилшче- [c.200]

Рассмотрим вначале, каким образом зависят физико-механические и адгезионные свойства ЭП от соотношения жесткого и эластичного блоков в полиблочных ТЭП. В работе [251 в качестве модификатора были использованы статистические полибутилентерефталат-политетра-метиленоксидные блок-сополимеры (ПБТ-ПТМО БСП) [c.125]

При проведении синтеза сополимера в условиях, обеспечивающих постоянство или плавное изменение числа и чередуемости последовательностей соответствующих звеньев (блоков), завнсимость механических свойств сополимеров от состава исходной смеси моиомеров носит более плавный, более спокойный характер. Эти данные подтверждают высказываемую в последнее время точку зрения [19], согласно которой свойства сополимеров (в том числе физико-механические) помимо состава сополимера определяются закономерностями распределения мономерных фрагментов по длине цепи. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология