Момент молекулярный

В ряде работ были сделаны попытки установить некоторые правила, которые позволяли бы объяснить величину скорости звука в отдельных жидкостях влиянием дипольных моментов, молекулярным весом и т. п. [21], но хотя эти правила и подтверждаются в ряде случаев, однако почти всегда можно найти трудно объяснимые исключения. Были предприняты также попытки использовать акустические измерения для определения размеров молекул жидкости, но они не оказались эффективными (см. [16]). Многие авторы пытались производить расчет скорости звука по простейшему уравнению со- [c.452]

Вид второго уравнения (13.5) обусловлен тем, что моменты молекулярных и электрических сил равны нулю. [c.318]

Эти обстоятельства побудили автора к разработке нового, более простого и точного метода определения дипольных моментов молекулярных комплексов, основанного на следующих соображениях. Если молекулы полярной жидкости В способны вступать в водородные связи с донором протона А, то при растворении некоторого количества А в В образуется молекулярный комплекс состава АВ в виде его раствора в жидкости В. Значительный избыток молекул В обусловит подавление диссоциации комплекса, а малая концентрация АВ в растворе предотвратит взаимодействие молекул комп- [c.19]

Изучены полярные свойства различных фракций и групп смолы. Описан новый метод определения дипольных моментов молекулярных комплексов. Полярное взаимодействие оказывает сильное влияние на важнейшие физико-химические свойств смолы. [c.144]

Используются моменты молекулярно-весового распределения, определяемые уравнением (7.1). Часто пользуются тем, что дифференциальное рекуррентное соотношение между [c.324]

Диэлектрическая поляризация и дипольный момент молекулярных [c.472]

У молекул с большим моментом молекулярная поляризация почти незаметна, однако, при моментах менее 0,5 lO-i она становится очень ощутительной. [c.56]

Таблица 5. Дипольные моменты молекулярных соединений донорно-акцепторного типа

Здесь функция г] относится к структуре без связи Вг. . . 1г, в которой исходные молекулы расположены близко друг к другу и между ними существует обычное межмолекулярное взаимодействие функция 1 52 описывает структуру с дативной связью (структуру с переносом заряда Вг+ — 1 ), в которой электрон перешел от молекулы бензола к молекуле иода и между Вг+ и 1 образовалась ковалентная связь. Основная идея теории Малликена состоит в том, что молекулярное соединение следует рассматривать как резонансный гибрид двух структур — структуры без связи и структуры с переносом заряда. Предполагается, что энергия структуры с переносом заряда гораздо выше энергии первой структуры, так что Сх > Сг. Экспериментальное значение дипольного момента молекулярного соединения бензола с иодом состава 1 1 равно 0,60. Исходя из этого, находим, что С1 = 0,97 и = 0,03. Учитьшая приближенное условие нормировки (С1 + С1 = I), приходим к выводу, что вклад структуры с переносом заряда составляет — 3%. Несмотря на столь малый вклад этой структуры, молекулярное соединение все же приобретает некоторую дополнительную устойчивость за счет переноса заряда. [c.225]

Экспериментальные значения дипольного момента молекулярных неорганических соединений приведены в табл. 2.1. Основными источниками данных являются работы (2.1, 2.2]. Погрешность данных составляет (1 — 3) %. [c.32]

В настоящий момент молекулярные представления из гипотезы превратились в теорию, не менее прочно обоснованную, чем сама классическая термодинамика. Структур но-молекулярный метод рассмотрения стал теперь наиболее характерным для физики, химии и даже биологии. Прежний последовательно макроскопический метод изложения термодинамики и его противопоставление менее строгим — модельным представлениям — потерял свое значение. Более того, совместное изложение химической термодинамики и статистической термодинамики сейчас лучше всего отвечает общему уровню развития физики и химии. [c.4]

Усредненный момент молекулярного перехода может быть на несколько порядков меньще, чем соответствующий момент атомного перехода, благодаря большому числу разрешенных переходов на множество вращательно-колебательных состояний возбужденного электронного состояния. [c.364]

Расчет моментов молекулярно-массового [c.151]

Теория ЭДА-комплексов связывает появление дипольных моментов донорно-акцепторных связей ( адд) с переносом заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. Эксперимент показывает, что дипольные моменты молекулярных комплексов типа Д-А, как правило, выше суммы дипольных моментов компонентов Д и А и имеют направление Д -> А. Это обстоятельство, а также наличие линейной зависимости между прочностью ДА-связи и величиной перенесенного заряда и, следовательно, значением цдд [c.120]

Связь между моментами молекулярно-весового распределения и функцией очевидна [c.49]

Очевидно, что изменение средних молекулярных весов при полимеризации в присутствии агентов передачи цепи также определяется системой уравнений (IV.2). Для моментов молекулярно-весового распределения, которые являются суммой соответствующих моментов распределения цепей каждого типа, из системы уравнений (IV.2) получаем [c.155]

Третье объяснение, основано на рассмотрении поведения орбиталей в ходе реакции путем корреляции орбиталей реагента и конечного продукта — атома бериллия (формально предполагается, что ядра гелия могут слиться, образовав ядро бериллия). На рис. 4.1 показана корреляционная диаграмма этого процесса [2, 3]. Молекулярные орбитали двух атомов гелия расположены слева в порядке возрастания энергии, атомные орбитали бериллия — справа. Чтобы соединить уровни, находящиеся слева, с соответствующими уровнями справа, используют общие свойства симметрии (локальный орбитальный угловой момент молекулярных орбиталей гелия относительно оси бесконечного порядка и четность [c.108]

Расчеты сдвига -фактора. Магнитный момент молекулярного кластера во внешнем магнитном поле Н равен [c.46]

Дипольные моменты молекулярных соединений кислот с аминами [c.286]

При сжигании холодного газа с холодным воздухо загорание происходит на некотором расстоянии от горелки. Образовавшаяся к этому моменту молекулярно перемешанная смесь сгорает весьма быстро, что приводит к резкому местному увеличению угла раскрытия факела во фронте воспламенения. [c.83]

Допустим, что в какой-либо момент молекулярного движения /-й сегмент вращается, а остальные неподвижны по отношению к центру инерции. Тогда кинетическая энергия равна [c.294]

Когда магнитное поле воздействует на вещество, молекулы которого обладают постоянным магнитным моментом, молекулярные моменты ориентируются в направлении поля и наблюдается явление парамагнетизма, т. е. положительная магнитная восприимчивость. Парамагнитная восприимчивость велика по сравнению с восприимчивостью, которая возникает в результате рассматриваемых ниже магнитных эффектов. [c.188]

Мы уже упоминали, что вектор макроскопической ядерной намагниченности М представляет собой векторную сумму индивидуальных ядерных моментов. Молекулярное движение этих ядерных моментов обусловливает возникновение флуктуирующих локальных магнитных полей Нл, взаимодействие которых с вектором М определяет его релаксацию. Рассмотрение взаимодействия вектора намагничеппости М с вектором магнитного поля одного ядерного момента Нл удобно провести во вращающейся системе координат (см. рис, 2,16). Ось [c.58]

Влияние молекулярно-массового распределения на нормальные напряжения. Вопрос о влиянии молекулярно-массового распределения на нормальные напряжения, развивающиеся при установившемся сдвиговом течении полимерных систем, как и в случае вязкости, сводится к выбору такой усредненной молекулярной массы М, для которой зависимость Щ должна совпадать с зависимостью 0 М), измеренной для монодисперсных полимеров. Известно очень мало экспериментальных данных относительно влияния молекулярно-массового распределения на нормальные напряжения. Поэтому какие-либо окончательные выводы делать здесь было бы преждевременным. Однако существующие экспериментальные данные Згказывают на более сильное, чем в отношении вязкости, влияние высших моментов молекулярно-массового распределения на величину 5о. Во всяком случае использование в качестве аргумента зависимости среднемассовой молекулярной массы, с помощью которой удачно описываются экспериментальные данные по вязкостным свойствам полимеров с произвольными молекулярно-массовыми распределениями, оказывается для нормальных напряжений неудовлетворительным. Так, для полидиметилсилоксанов с различными молекулярно-массовыми распределениями начальный коэффициент нормальных напряжений оказывается однозначной функцией произведения двух средних молекулярных масс — среднемассовой, и 2-средней (рис. 4.23). Но неизвестно, будет ли этот аргумент пригоден для [c.365]

Математическая обработка данных, полученных при изучении сшивания в этих системах довольно сложна, если не пользоваться упрощающими допущениями. Фокс и Греч [35] дали примерный анализ кинетики привитой иолимеризации и сделали вывод, что, наиболее вероятно, гелеобразование при привитой сополимеризации происходит в случае применения стирола. (Этот вывод основан только на известных кинетических константах во всех случаях принимается обрыв в результате соединения радикалов.) Предполагалось также, что возможно гелеобразование путем передачи цепи при гомополимеризации в массе метилакрилата и винилацетата этот вывод, конечно, неверен, если обрыв происходит только путем диспропорционирования. Бемфорд и Томпа [14] предприняли тщательное изучение простой привитой по,тимеризации. Схема реакций такая же, как (7.1) (при 8 = 0) и (7.11) с обрывом в результате соединения радикалов было принято, что концентрация мономера остается постоянной и что в начале реакции полимера нет. Описанным методом были рассчитаны некоторые моменты молекулярно-весового распределения. По-видимому, Qo и QJ остаются конечными при всех условиях, а моменты высшего порядка содержат множитель [c.343]

С ы р к и н Я. К., А и и с и м о в а К, М,, ДАН СССР, 59, 1457 (1948), Дипольный момент молекулярное соединение диоксана с H2SO4, [c.414]

Во многих работах в качестве основного параметра, определяющего степень взаимодействия 5комплекса со средой, называется диэлектрическая постоянная е. Рассматривая комплекс как жесткий диполь, помещенный в изотропную поляризующуюся среду, можно прийти к выводу, что с увеличением е равновесия (2) и (3) должны смещаться в сторону ионной пары, поскольку ее дипольный момент значительно больше дипольного момента молекулярного комплекса и тем более больше суммы дипольных моментов свободных молекул. В ряде случаев такая ситуация действительно наблюдалась на опыте. Так, в работах [55—57] исследовались УФ-спектры комплексов п-нитрофенола с триэтил-амином и было обнаружено, что в растворах в изооктане (е = = 1,94) и в триэтиламине (б = 2,42) комплекс имеет молекулярное строение, в дихлорэтане (е = 10,7) наблюдается равновесие (3, б), а в растворителях типа диметилсульфоксида, диметилформамида, ацетонитрила (е = 30 40) наблюдаются лишь ионные пары и сольватированные ионы, появляющиеся в результате диссоциации ионных пар. [c.241]

Дипольный момент молекулярного соединения, определенный методом диэлектрометического титрования, составляет 5,5 Z) (см. табл. 2, п, 27). [c.81]

Полярность продуктов присоединения кислот к основаниям доказана прямыми измерениями диэлектрических свойств их растворов. Такие измерения в тройных системах, состоящих из кислоты, основания и растворителя (в частности, бензола), выполнены несколькими авторами [14, 51, 52]. Я. К. Сыркин и Л. Собчик [53, 54] измерили диэлектрическую поляризацию Р более тридцати систем, состоящих из растворов стехиометрических количеств кислоты и основания в бензоле, и сравнивали с суммарной поляризацией двух компонентов. Разность А1ежду наблюденной и вычисленной величиной, равная ДР, характеризует силу взаимодействия между реагентами. Определены также дипольные моменты молекулярных соединений, образующихся в растворе. Разность между дипольным моментом молекулярного соединения и векторной суммой моментов связей веществ, его образующих, дает представление о полярности водородной связи. [c.272]

Задача разложения моментов молекулярных диполей на моменты связей осложняется тем, что значения моментов связей не постоянны, а изменяются вследствие влияния других диполей. Так, дипольный момент СН3С1 больше, чем момент СНаСЬ, откуда следует, что момент связи С—С1 в СН2С12 значительно меньше, чем в СНС1з. [c.493]

Следует отметить, что дисперсионные силы являются частью ван-дер-ваальсовых сил молекулярного сцепления. Действительно, у молекул, не обладающих постоянным дипольным моментом, молекулярное сцепление обусловливается только ими. Однако в случае дипольных молекул имеются добавочные силы, обусловленные, с одной стороны, взаимным притяжением диполей (ориентационный эффект), а с другой стороны — притяжением между дипольными молекулами и диполями ими индуцированными в соседних молекулах (поляризационный эффект). Выражения для сил, вызванных этими взаимодействиями следующие [c.533]

Различают три основных типа поляризации поля])и-зация электронного смещения, ионная поляризав.ия и дипольная поляризация. Электронная поляризация обусловлена смещением электронных оболочек относительно положительных ядер. Поляризацией этого типа обладают все вещества. Нек-рые вещества (напр., алмаз, инертные газы, кислород и др.) имеют только электронную поляризацию. В области радиочастот, включая сантиметровые волны, диэлектрич. проницаемость этого класса веществ не зависит от частоты. С увеличением темп-ры е слабо уменьшается. Ионная поляризация вызывается смещением положительных и отрицательных ионов относительно своих положений равновесия. Ионной поляризацией обладают ионные кристаллы, такие, как галогениды щелочных металлов, рутил, титанаты нек-рых металлов, напр, кальция, магния, цинка. Диэлектрич. проницаемость ионных кристаллов может быть велика (е титаната кальция равна 150) и не изменяется с частотой в диапазоне радиочастот. Дипольной поляризацией, к-рую называют также релаксационной, обладают Д., в состав к-рых входят молекулярные диполи. В отсутствии поля дипольные молекулы распределены хаотически они участвуют лишь в тепловом движении и обладают энергией кТ. При наложении поля дипо.хи, взаимодействуя с полем, приобретают нек-рую преимущественную ориентацию вдоль направления поля и Д. поляризуется. В этом случае поляризация, а следовательно, диэлектрич. проницаемость зависят от темп-ры. Эффективная диэлектрич. поляризуемость, рассчитанная на молекулу, равна [х /З/гГ, где ц — электрич. момент молекулярного диполя. Дипольной поляризацией обладают многие органич. жидкости (спирты, производные бензола), вода, некоторые полимеры и, в определенном диапазоне темп-р, дипольные кристаллы (напр., твердая HGI). Дипо.пь-ной поляризацией обладают также нек-рые ионные кристаллы. Электрич. поле, действующее на молекулу внутри Д., отличается от среднего макроскопического. В наиболее простом случае неполярных жидкo тeii и газов и кубич. двухатомных кристаллов это локальное [c.592]